[发明专利]一种宽分子量分布氟橡胶的制备方法

权利要求书

1.一种宽分子量氟橡胶，该氟橡胶的玻璃化转变温度为20～-60℃，其特征是，该氟橡胶的链端基上引入有机基团，重均分子量为10000～9000000，M_w/M_n＝2.50～6.2；拉伸强度13.0～20.0MPa；扯断伸长率150～300％；所述的氟橡胶是以下的共聚物中的一种：偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物、四氟乙烯和丙烯共聚物、四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯和全氟烷氧基乙烯基醚共聚物；所述有机基团是有机引发剂的端基；有机引发剂选自过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、或叔丁基过氧化马来酸中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的宽分子量氟橡胶，其特征在于，所述氟橡胶的重均分子量为50000～2000000，M_w/M_n＝3～6.2。

3.如权利要求1所述的宽分子量氟橡胶，其特征在于，所述的氟橡胶为15～30mol％六氟丙烯和70～85mol％偏氟乙烯共聚物，或30～70mol％四氟乙烯和70～30mol％丙烯共聚物，或30～70mol％四氟乙烯和70～30mol％全氟烷基乙烯基醚共聚物。

4.如权利要求1至3任一项所述的宽分子量氟橡胶，其特征在于，所述的宽分子量氟橡胶，采用自由基乳液聚合方式制备，水作为介质，每100重量份的水中含0.004～6重量份的乳化剂，0.001～1重量份的pH调节剂，0.001～2重量份的分子量调节剂，0.0009～6重量份的有机引发剂；水与单体总重量的比例为1∶0.01～1∶50；

所述的乳化剂选自烷基聚氧乙二醇醚硫酸酯盐或全氟辛酸盐；

所述的pH调节剂选自弱碱盐，

所述的分子量调节剂选自十二碳硫醇、异丙醇、异戊烷、丙酮、和/或丙二酸二乙酯中的一种或几种，

所述的有机引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、或叔丁基过氧化马来酸。

5.如权利要求4所述的宽分子量氟橡胶，其特征在于，所述的乳化剂选自全氟辛酸盐分散剂；全氟辛酸盐选自全氟辛酸钠、全氟辛酸铵或全氟辛酸钾；所述的pH调节剂选自磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、四硼酸钠、或碳酸氢钠。

6.如权利要求4所述的宽分子量氟橡胶，其特征在于，乳化剂选自全氟辛酸钠、或全氟辛酸铵；pH调节剂选自磷酸氢二钾或四硼酸钠；分子量调节剂选自异戊烷；有机引发剂为叔丁基过氧化氢。

7.如权利要求1或4所述的宽分布氟橡胶的制备方法，包括下列步骤：

(1)向反应釜中加入水以及乳化剂和pH调节剂；水作为介质，每100重量份的水介质中含0.004～6重量份的乳化剂，0.001～1重量份的pH调节剂；

(2)向反应釜中加入制备氟橡胶的单体，水与单体总重量的比例为1∶0.01～1∶50；搅拌混合均匀等待反应；

(3)向反应釜中加入浓度为0.01～80wt.％的有机引发剂，引发聚合反应；每100重量份水中含有0.0009～6重量份的有机引发剂；

(4)聚合过程中调节单体加入量，使釜内气相组成保持恒定，反应至总压降的0～0.99时，加入分子量调节剂，所述分子量调节剂为每100重量份水中含有0.001～2重量份；

(5)将聚合乳液进行凝聚、洗涤、烘干，经炼胶机塑炼成型并包装。

8.如权利要求7所述的宽分布氟橡胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的制备氟橡胶的单体为15～30mol％六氟丙烯和70～85mol％偏氟乙烯，或30～70mol％四氟乙烯和70～30mol％丙烯，或30～70mol％四氟乙烯和70～30mol％全氟烷基乙烯基醚。

9.如权利要求7所述的宽分布氟橡胶的制备方法，其特征在于，聚合过程中压力控制在1.0～4.0MPa；反应温度控制在65～135℃。