[发明专利]一种催化裂化助剂有效
| 申请号: | 200810227662.7 | 申请日: | 2008-11-28 |
| 公开(公告)号: | CN101745373A | 公开(公告)日: | 2010-06-23 |
| 发明(设计)人: | 陈蓓艳;蒋文斌;沈宁元;宋海涛;唐立文;张万虹;范玉华;朱玉霞;田辉平;何鸣元 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J21/16 | 分类号: | B01J21/16;B01J21/04;B01J32/00;C10G11/04 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化裂化 助剂 | ||
技术领域
本发明涉及一种烃油催化裂化助催化剂。
背景技术
催化裂化是炼厂重油加工的重要手段,在炼厂有着举足轻重的地位, 不仅是炼油厂重油平衡、生产清洁燃料的主要手段,更是炼油厂的节能增 效的关注点。原油价格的不断攀升大幅度增加了炼厂的加工成本,为了降 低成本,增加经济收益,炼厂一方面加工低价的劣质油,另一方面对重油 进行深度加工,因此越来越多的炼油厂把催化裂化的关注点转向重质油的 深度转化,追求提高加工能力,多出高附加值产品,以期效益最大化,这 要求裂化催化剂有较高的重油转化能力,并且具有较低的干气及焦炭的产 率。
CN1255530、US5164073采用具有较大孔体积的天然材料如凹凸棒、 坡缕石、硅藻土等作为催化剂基质材料,以提高催化剂的重油转化能力; EP0550271A1,US5051385,US5997729在铝基催化剂的制备过程中加入 含硅的材料,如水玻璃,生成无定型大孔硅酸铝来改善裂化催化剂的性能。
CN1209442C公开了一种裂化催化剂及其制备方法,催化剂中含有中 大孔氧化铝5~60重%、沸石5~60重%、粘结剂5~40重%、粘土5~85 重%,所述中大孔氧化铝的平均孔直径不小于3纳米。所述大中孔氧化铝 可以是薄水铝石或/和拟薄水铝石在900℃以下的脱水产物。所述催化裂化 催化剂的制备方法是将沸石与中大孔氧化铝、粘结剂、粘土混合均匀后, 经过喷雾、焙烧、洗涤、干燥制得。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种含氧化铝基质的催化裂化助剂, 该助剂能够提高重油裂化能力,提高轻质油收率。本发明要解决的另外的 技术问题是提供所述催化剂的制备和应用方法。
本发明提供一种催化裂化助剂,以助剂的重量为基准,含有以氧化铝 计0.5重量%~50重量%的具有阶梯孔分布的氧化铝,以氧化物计5重量 %~50重量%的粘结剂和0-60重量%的粘土;所述具有阶梯孔分布的氧化铝 由10~90重量%的大孔氧化铝和10~90重量%的小孔氧化铝组成;以 2~100nm孔的孔体积为基准,所述大孔氧化铝中,2~5nm孔的孔体积占 20~35%,5~10nm孔的孔体积占25~45%,10~60nm孔的体积占20~ 50%;所述小孔氧化铝中2~5nm孔的孔体积占50~70%,5~10nm孔的 孔体积占15~30%,10~60nm孔的孔体积占10~20%。
本发明还提供一种本发明提供的催化助剂的制备方法,包括将具有阶 梯孔分布的氧化铝、粘结剂、粘土混合、打浆、喷雾成型的步骤,其中所 述具有阶梯孔分布的氧化铝是由10~90重量%的大孔氧化铝和10~90重 量%的小孔氧化铝组成;以2~60nm孔的孔体积为基准,所述大孔氧化铝 中,2~5nm孔的孔体积占25~35%,5~10nm孔的孔体积占25~45%, 10~60nm孔的孔体积占20~50%;所述小孔氧化铝中2~5nm孔的孔体积 占50~70%,5~10nm孔的孔体积占15~30%,10~60nm孔的体积占10~ 20%。
本发明还提供本发明提供的助剂的应用方法,包括在催化裂化的条件 下将本发明提供的助剂与催化裂化主催化剂组成的混合物与重油接触的步 骤。
本发明提供的助剂经水热老化后,在较大孔径范围内具有阶梯孔分布, 除了具有4nm处的孔分布外,在9nm和60nm附近具有相对集中的孔分布, 并且比表面积和孔体积较高,有利于重油大分子转化成有价值的产品。本 发明催化助剂用于重油催化裂化,能够提高重油转化能力,提高轻质油收 率,并且具有较好的焦炭选择性。例如:将本发明提供的含30重量%具有 阶梯孔分布氧化铝、5重量%的铝溶胶粘结剂、30重量%分子筛、35重量 %的裂化助剂与工业催化剂MLC-500按重量比为15∶85的比例混合,经 17小时100%水蒸汽老化,于500℃剂油比为6的条件下进行重油催化裂化 反应,较MLC-500催化剂在同样条件下反应,重油收率减少3.07个百分 点,轻质油收率增加1.73个百分点,焦转比由0.1降至0.094,转化率提高 5个百分点。可见,本发明提供的催化裂化助剂能更有效地将重油转化成 高价值产品,能够提高重油裂化能力和转化率、提高轻质油产率并且具有 较好的焦炭选择性(以焦转比表示)。
附图说明
附图1是本发明所用的大小孔氧化铝的孔分布图。
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