[发明专利]植物多酚与风化煤腐植酸降解物的接枝物及接枝方法

说明书

技术领域

本发明涉及植物多酚与风化煤腐植酸降解物的接枝物及接枝方法。

背景技术

植物多酚是葡萄多酚、茶多酚等酚类物质的总称，主要由儿茶酚类、黄烷醇类和缩 聚单宁等物质组成。葡萄多酚、茶多酚具有明显的抗血脂、预防心血管疾病、促进人体 微循环等功能，与葡萄籽中原花菁素(procyanidolic oligomers，简称OPC，不同数量的 儿茶素或表儿茶素结合而成。最简单的原花菁素是儿茶素的二聚体、三聚体、四聚体等) 类多酚的功能分不开，也与葡萄多酚类物中，“泛醌”辅酶(泛醌∽半醌∽氢醌)结构的 电子传递作用分不开。

风化煤是由高等植物演变的煤，接近或暴露于地表，长时期受阳光、雨雪、冰冻以 及风沙等作用而形成的一类氧化煤。按照我国煤炭总量10025亿吨总储量的10％计，估 计有风化煤储量约1000亿吨。新疆不计在“昌吉”等发现的新煤田，仅“哈密”地区的南湖 煤田就有风化煤资源3.5亿吨。新疆南湖煤田的风化煤以风化褐煤、风化烟煤为主，其 中腐植酸高达65-85％，并且灰分较低，一般在5∽12％的范围。

作为聚电解质的煤炭腐植酸用于心血管疾病的调理已有近20年的历史。如，北京 同仁医院袁申元、朱良湘、倪惠兰，中国医学科学院病理、生理研究室薛全福、戴顺玲、 吴云清等以中药乌金散的有效成分“黄腐植酸钠(Sodium Fulvate，简称SF)”作临床实验研 究发现：SF能增加小鼠心肌营养性血流量，能降低家兔全血和血浆比粘度，能使高血 压病患者伴有的甲皱微血管血流速度明显减慢等作用。袁申元等坚持了多年的研究，认 为黄腐植酸钠无“致癌”、“致突变”等三致作用，对心肌营养有改善作用(中国微循环， 2000，4(2)。李宝才在近年对云南普洱茶中的多酚类(儿茶素、茶黄素、茶红素、茶 褐素)与腐植酸比较.提出了普洱茶中的茶色素与腐植酸.尤其是茶褐素和黄腐酸，在 化学性质方面(结构和官能团)存在一定的相似性。然而，由于黄腐植酸组成多样性(如， 经中科院化学研究所90年代初对某药用黄腐植酸的结构表征：含碳55.23％，氢2.32％， 氮0.75％，氧38.35％，各种官能团的含量分别为羧基7.96mmol/g、酚羟基1.43mmol/g、 醇羟基0.11mmol/g、甲氧基0.04mmol/g醌基2.4mmol/g，平均分子量1035。.摘自： 郑平王兴滨等.黄腐植酸类物质在农业与医药中的应用.化学工业出版社，1993年)，造 成生物活性的差异性，致使针对性强的药用研究进展极其缓慢。

发明内容

本发明的目的在于提供一种植物多酚与风化煤腐植酸降解物的接枝物及接枝方法， 以克服现有技术存在的药用腐植酸于心血管疾病医治作用机理尚不明确，作用甚小，无 法满足临床应用的缺陷。

本发明的植物多酚与风化煤腐植酸降解物的接枝物，为具有如式(1a)或式(1b) 所示的化合物：

其中，R₁代表H或OH；R₂代表H或

式(1a)或式(1b)所示的植物多酚与风化煤腐植酸降解物的接枝物的制备方法， 包括如下步骤：

(1)将风化煤腐植酸原料粉碎至80-200目，然后与重量浓度为20-50％的硝酸混合， 在50-105℃氧解风化煤腐植酸，氧解时间2-10小时，通过硝酸在氧化过程中生成的新生 态氧，促使了原料腐植酸上的芳香结构先氧化成酚羟基，再经过醌基芳香环的破裂，氧 解生成更多的羧基，风化煤腐植酸∶硝酸＝100∶5～20，重量比；

(2)然后，在上述的氧解产物中加入重量浓度为50-98％的硫酸，进行反应，反应 温度为70-125℃，时间0.5-5小时，在腐植酸官能团中引入磺酸基(-SO₃H)，以提高其 水溶性，获得活化的风化煤腐植酸(SNHA)，风化煤腐植酸∶硫酸＝100∶1～5，重量比；

(3)然后，将所述的活化的风化煤腐植酸在催化量的季铵盐存在下，与甲醇和甲 醇钠在30～65℃下反应0.5～3小时，获得风化煤腐植酸降解物；

甲醇与甲醇钠的重量比为2～5∶1，甲醇的加入重量为风化煤腐植酸的20～100％；

所述季铵盐选自十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或者十八烷基三甲 基氯化铵，加入的比例为活化的风化煤腐植酸的0.1～1％；