[发明专利]一类黄酮类化合物中间体及其制备方法和应用

权利要求书

1.如式E所示的黄酮类化合物中间体；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bn为苄基。

2.如权利要求1所述的如式E所示的黄酮类化合物中间体，其特征在于：所述的 n＝4。

3.如权利要求1所述的如式E所示的黄酮类化合物中间体的制备方法，其特征在于 其包括如下步骤：在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在碱性试剂作用下，如式F 所示的化合物经选择性脱羟基保护基反应，即可制得如式E所示的化合物；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bn为苄基；所述的碱性试剂为碳酸钾、 碳酸钠和氢氧化钾中的一种或多种；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯；所 述的醇溶剂为甲醇和/或乙醇。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的碱性试剂的用量为式F所示 的化合物摩尔量的0.1～0.3倍；所述的非质子性溶剂和醇溶剂的体积比为1∶2～2∶1； 所述的选择性脱羟基保护基反应的温度为-10℃～30℃。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的非质子性溶剂和醇溶剂的混 合溶剂为体积比为1∶1的二氯甲烷和乙醇的混合溶剂，或体积比为1∶1的二氯甲烷和 甲醇的混合溶剂。

6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的反应的时间以检测反应物消 耗完为止。

7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的n＝4。

8.如权利要求1所述的如式E所示的黄酮类化合物中间体在制备如式A所示的黄 酮类化合物中的应用，其特征在于其包括如下步骤：

(1)在非质子性溶剂中，在缩合试剂作用下，如式E所示的化合物与式I所示的2，

3，4-三苯甲酰氧基鼠李糖进行反应，即可制得到式D所示的化合物；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bn为苄基；Bz为苯甲酰基；所述的非 质子性溶剂为二氯甲烷和/或二甲基甲酰胺；所述的缩合试剂为三苯基膦联用偶氮二羧酸 二乙酯，或者三苯基膦联用偶氮二羧酸二苄酯；

(2)在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在催化氢化反应催化剂的作用下，将 如式D所示的化合物经催化氢化反应脱去苄基，即可制得如式C所示的化合物；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bn为苄基；Bz为苯甲酰基；所述的催 化氢化反应催化剂为钯碳和/或兰尼镍；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯； 所述的醇溶剂为甲醇和/或乙醇；

(3)在非质子性溶剂和水的非均相溶液中，在碱性试剂作用下，在相转移催化剂作 用下，由如式C所示的化合物与如式H所示的2，3，4，6-四苯甲酰氧基溴代葡萄糖进 行反应，即可制得如式B所示的化合物；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bz为苯甲酰基；所述的碱性试剂为氢 氧化钾、碳酸钾和碳酸钠中的一种或多种；所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁 基碘化铵和甲基三辛基氯化铵中的一种或多种；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或氯 仿；

(4)在非质子性溶剂和醇溶剂的混合溶剂中，在碱性试剂作用下，将如式B所示的 化合物经脱羟基保护基反应，即可制得如式A所示的黄酮类化合物；

其中，R₁为-CO(CH₂)_nCH₃或苯甲酰基；n＝0～8；Bz为苯甲酰基；所述的碱性试剂为氢氧 化钾和/或甲醇钠；所述的非质子性溶剂为二氯甲烷和/或乙酸乙酯；所述的醇溶剂为甲醇 和/或乙醇。