[发明专利]3,4-乙撑二氧噻吩的制备方法

权利要求书

1.一种3，4-乙撑二氧噻吩的制备方法，包括酯化、酯缩合、环醚化、皂化、调酸和脱羧六个反应步骤，其特征是：

(A)酯化反应，以硫代二甘酸2为原料，在酸催化下和醇反应，分子筛脱水，制得硫代二甘酸二酯3，反应式如下：

式中R基为甲基或乙基；

(B)酯缩合反应，在醇钠催化下硫代二甘酸二酯3与草酸二酯4缩合得到2，5-二羧酸二酯-3，4-二羟基钠噻吩5，反应式如下：

式中R基为甲基或乙基，R’基为甲基或乙基；

(C)环醚化反应，采用铜粉或氧化亚铜和碳酸钾共同作环醚化催化剂，2，5-二羧酸二酯-3，4-二羟基钠噻吩5与环醚化试剂6反应制得2，5-二羧酸二酯-3，4-乙撑二氧噻吩7，反应式如下：

式中R基为甲基或乙基；环醚化试剂6为二卤代乙烷、乙二醇活性酯或乙二醇二硅基醚，其中乙二醇活性酯为二磺酸乙二酯或硫酸乙二酯；

(D)皂化反应，2，5-二羧酸二酯-3，4-乙撑二氧噻吩7在碱、醇和水的溶液中水解制得2，5-二羧酸二钠-3，4-乙撑二氧噻吩8，反应式如下：

式中R基为甲基或乙基；

(E)调酸，使用盐酸调酸得2，5-二羧酸-3，4-乙撑二氧噻吩9，反应式如下：

(F)脱羧反应，在特定脱羧溶剂中沿用环醚化反应留存的铜催化剂催化加热脱羧制得EDOT1，所述特定脱羧溶剂为吡啶类溶剂，反应式如下：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：酯化反应中的酸催化剂为硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸或三氟乙酸。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：酯化反应中使用分子筛脱水。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：醚化试剂二卤代乙烷为二氯乙烷或二溴乙烷。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：环醚化试剂乙二醇活性酯为二磺酸乙二酯或硫酸乙二酯e，其中二磺酸乙二酯为二对甲基苯磺酸乙二醇酯a、二苯磺酸乙二醇酯b、二甲基磺酸乙二醇酯c或二三氟甲基磺酸乙二醇酯d，结构式如下：

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：环醚化反应的环醚化试剂乙二醇二硅基醚为乙二醇双(三甲基硅基)醚f，结构式如下：

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：皂化反应中的醇为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：特定脱羧溶剂为吡啶类溶剂，吡啶类溶剂为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、3-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，4-甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、2，6-二氯吡啶、2，4-二氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶或4-溴吡啶。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：环醚化反应和皂化反应合并在同一反应釜内完成。