[发明专利]一种直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法无效
申请号: | 200810161303.6 | 申请日: | 2008-09-15 |
公开(公告)号: | CN101402723A | 公开(公告)日: | 2009-04-08 |
发明(设计)人: | 康宁;李建忠;刘育红;宫瑞英 | 申请(专利权)人: | 青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C08G63/78 | 分类号: | C08G63/78;C08G63/685 |
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地址: | 266071山东省青岛市*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 直接 缩聚 制备 分子量 乳酸 方法 | ||
1.一种直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法,包括以下步骤:
(1)原料乳酸脱水
采用共沸溶剂脱水工艺,在惰性气体存在下脱水,回流蒸发温度为60-170℃;
(2)缩聚
以脱水工艺处理的乳酸为原料,加入第二共聚单体,在催化剂存在的条件下进行原位缩聚制备羟基封端聚乳酸,聚合反应采用惰性气体保护,缩聚温度为60-180℃,真空度为0.05-100mmHg;
(3)扩链
以羟基封端聚乳酸为原料,加入含有两个或多个与羟基反应的官能团的扩链剂,反应时间为4-24小时,扩链剂用量为聚乳酸质量的0.1-10wt%,扩链剂为二元酸、多元酸、二元酸酐、多元酸酐、二异氰酸酯、多异氰酸酯之一种,反应温度为80-180℃。
2.根据权利1所述的直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法,其特征在于所用第二单体为含两个或多个能够与羧基反应官能团的化合物,为二元醇、多元醇、二元胺、多元胺、二环氧化合物、多环氧化合物之一种。
3.根据权利1所述的直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法,其特征在于所使用催化剂为金属、金属盐、金属氧化物以及复合催化剂之一种:金属为铝、钛、锡或镍,金属盐为氯化亚锡、辛酸亚锡、硫酸亚锡、乙酸锡、氯化镍、二乙基锌、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、乙酸镍、乙酸钴或乙酸锰,金属氧化物为二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、氧化镁或氧化铝,复合催化剂为锡类催化剂与质子酸混和的复合催化体系,复合催化剂中锡类催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、硫酸亚锡或乙酸锡,质子酸为对甲苯磺酸、邻甲苯磺酸、硫酸或磷酸。
4.根据权利1所述的直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法,其特征在于所使用的共聚单体中,二元醇为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-戊二醇、新戊二醇、己二醇、1,10-癸二醇或乙二醇齐聚物;多元醇为丙三醇、山梨醇或季戊四醇;二元胺有联苯胺、对苯胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、己二胺、1,10-癸二胺或3,4-二氨基甲苯;多元胺为联苯四胺或三聚氰胺;环氧化合物类物质为环氧乙烷、环氧丙烷、乙烯基环己烯双环氧化合物、环氧二环戊基缩水甘油醚或1,3,7-壬三烯三环氧化合物。
5.根据权利1所述的直接缩聚制备高分子量聚乳酸的方法,其特征在于所使用的扩链剂中,二元酸为乙二酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间笨二甲酸、1,1’-联苯二甲酸或四氯临苯二甲酸;多元酸为乙二胺四乙酸或3,4,3’,4’-二苯砜四甲酸;异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯;酸酐类物质为顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、偏苯三甲酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、4-氨基-3-磺基-1,8-萘酐或二苯醚四酸二酐。
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