[发明专利]一种高抗结碳的烃类蒸汽转化催化剂制备方法

权利要求书

1.一种应用于低水比高抗结炭的烃类蒸汽转化催化剂的制备方法，特征在于：选择具有大孔结构、弱碱性、高强度的氧化铝或其与氧化钙、氧化镁的复合氧化物为第一载体，通过对第一载体的表面修饰处理，负载一层稀土氧化物或掺杂的氧化锆，具有稳定的结构和独特的表面性质，再经过浸渍负载活性组分氧化镍和助剂稀土氧化物成催化剂。

2.根据权利要求1所述的应用于低水比高抗结炭的烃类蒸汽转化催化剂的制备方法，其特征在于：

(1)以α-氧化铝、重质氧化镁、碳酸钙为原料，重量比为1：0.02～0.15：0.05～0.20，在添加0.01～0.1％的扩孔剂和润滑剂后，经球磨充分混合，压制成型为多孔环状，在1300～1460℃下煅烧成氧化钙-氧化镁-氧化铝的复合氧化物第一载体，第一载体的物相为铝酸镁、铝酸钙、α-氧化铝，孔容≥0.30ml/g，孔径分布中≥300nm的大孔占基础载体总孔容的85％以上，比表面积为约为2.0m²/g；

或以α-氧化铝和重质氧化镁或者α-氧化铝和碳酸钙为原料，重量比为1：0.05～0.20，方法同(1)，制备出氧化镁—氧化铝或氧化钙—氧化铝的复合氧化物载体，物相为：铝酸镁、氧化铝，或者铝酸钙、氧化铝，孔容孔容≥0.30ml/g，孔径分布中≥300nm的大孔占基础载体总孔容的80％以上，比表面积为约为2.0m²/g；

(2)二次载体制备，配制浓度为20～50g/L(以其氧化物质量计)的硝酸锆、硝酸铈或硝酸镧浸渍溶液，在50～80℃的条件下，将(1)制备的初载体浸渍其中，时间为15～40分钟，过滤干燥后，并在500～700℃空气气氛中焙烧1～2小时，制备成稀土氧化物/CaMgALOx复合氧化物载体；

(3)配制溶液中ZrO₂与Y₂O₃质量比1：0.002～0.1的硝酸盐混合溶液作浸渍液，浸渍过程和焙烧条件同(2)，制备成Y₂O₃—ZrO₂/CaMgALOx复合氧化物载体；

(4)按(3)同样制备CeO₂—ZrO₂/CaMgALOx复合氧化物载体，其中配制硝酸盐的混合液的浓度按其ZrO₂：CeO₂质量比1：0.002～0.1；

(5)按(3)同样制备La₂O₃—ZrO₂/CaMgALOx复合氧化物载体，其中配制硝酸盐的混合液的浓度按其ZrO₂：La₂O₃质量比同上；

(6)按(3)同样制备PtO₂—ZrO₂/CaMgALOx复合氧化物载体，其中配制硝酸盐的混合液的浓度按其PtO₂：La₂O₃质量比同上；

(7)最后按权利要求1，浸渍二次载体负载活性组分氧化镍和碱性助剂稀土氧化物，过滤，干燥后，在500～700℃焙烧，然后重复浸渍一次，制备出催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：制备的第一载体的孔容大，大孔分布多，强度好的碱性载体。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：通过负载稀土氧化物或者掺杂Y、Ce、La的氧化锆修饰的二次载体，具有不同载体结构和表面性质；同时，二次载体具有大的比表面，弱碱性，稳定的表面结构特点。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：载体的主相结构为钙镁铝的复合氧化物，二次载体的表面为稀土氧化物或掺杂的氧化锆。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：活性组分镍不仅有高的分散度，而且与载体的作用加强，改善催化剂表面的性质，提高抗结炭性能。