[发明专利]3,4,5-多取代的-亚甲基-γ-丁酸内酯衍生物及其合成方法和用途无效
| 申请号: | 200810118384.1 | 申请日: | 2008-08-15 |
| 公开(公告)号: | CN101648930A | 公开(公告)日: | 2010-02-17 |
| 发明(设计)人: | 焦宁;李丝;贾薇 | 申请(专利权)人: | 焦宁 |
| 主分类号: | C07D307/58 | 分类号: | C07D307/58 |
| 代理公司: | 北京科龙寰宇知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 孙皓晨;费碧华 |
| 地址: | 100191北京市海淀区学院路3*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 取代 甲基 丁酸 内酯 衍生物 及其 合成 方法 用途 | ||
1.一种合成式I所示的3,4,5-多取代的-亚甲基-γ-丁酸内酯衍生物的方法:
其中,R1选自苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR4给电子基的苯基; 其中,R4为C1-10烷基;
R2选自氢,C1-10的烷基,苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR7给电 子基的苯基,卤素取代的苯基,对位取代COOR8拉电子基的苯基,邻甲基苯基,2’- 噻吩基,呋喃-2-基;其中,R7为C1-10烷基,R8为C1-10烷基;
R2’选自氢,C1-10的烷基,(E)-苯乙烯基或(E)-CH2=CHR9;其中,R9为氢或C1-10的烷基;
R3为氢或C1-8的烷基;
包括:
在水和有机溶剂的混合溶液作用下,将结构式为式II的化合物在铜盐、还原剂和 铁盐催化下进行环化反应;
其中,R1选自苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR4给电子基的苯基; 其中,R4为C1-10烷基;
R2选自氢,C1-10的烷基,苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR7给电 子基的苯基,卤素取代的苯基,对位取代COOR8拉电子基的苯基,邻甲基苯基,2’- 噻吩基,呋喃-2-基;其中,R7为C1-10烷基,R8为C1-10烷基;
R2’选自氢,C1-10的烷基(E)-苯乙烯基或(E)-CH2=CHR9;其中,R9为氢或C1-10的烷基;
R3为氢或C1-8的烷基;
或以水和有机溶剂的混合溶液为溶剂,将以下式III所示的化合物和式IV所示的化 合物在铜盐、还原剂和铁盐的共催化下,进行合成反应,即得;
其中,R1选自苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR4给电子基的苯基; 其中,R4为C1-10烷基;
R2选自氢,C1-10的烷基,苯基,对位取代C1-10烷基的苯基,对位取代OR7给电 子基的苯基,卤素取代的苯基,对位取代COOR8拉电子基的苯基,邻甲基苯基,2’- 噻吩基,呋喃-2-基;其中,R7为C1-10烷基,R8为C1-10烷基;
所述的有机溶剂为二甲基甲酰胺;
所述的铜盐为氯化铜,硫酸铜,氢氧化铜,氯化亚铜;
所述的铁盐为氯化铁,硝酸亚铁;
所述的还原剂为抗坏血酸钠或维生素C。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:将式II化合物、铜铁催化剂和还 原剂按照1∶0.01-0.3∶0.4-0.8的摩尔比进行投料。
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