[发明专利]一种用于丙烯聚合的催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合催化剂，特别涉及一种用于丙烯聚合的催化剂 及含钛催化剂固体组分的制备方法。

背景技术

含有负载在活性卤化镁上的钛化合物及给电子体化合物的催化剂在现有技 术中是众所周知的。

美国专利US4544717披露，通过向含有钛化合物的固体组分中添加给电子 体化合物，可以改进催化剂的立体定向性。迄今为止，已有许多专利公开了多 种适用于制备Ziegler-Natta催化剂的内给电子体化合物，以及包含这些内给电子 体化合物的烯烃聚合催化剂。

这些内给电子体化合物包括：EP0045977所述的邻苯二甲酸酯类的给电子体 化合物、EP0361493、EP0728724中描述的1，3-二醚类化合物、CN1105671A 中描述的1，3-二酮类化合物、CN1236732、CN1236733、CN1236734、CN1292800 中描述的特殊取代的丙二酸酯类化合物、PCT W00063261中描述的琥珀酸酯 类化合物、PCT W00055215中描述的β-取代戊二酸酯类化合物、CN1242780 中描述的氰基酯类化合物、CN1087918中描述的二胺类给电子体化合物、PCT W003022894中描述的顺丁烯二酸二酯类的给电子体化合物，以及CN1436766A、 CN1436796A中描述的多元醇酯类化合物等。

在CN1436766公开了一种多元醇酯类化合物(A)，该化合物非常适合用于烯 烃聚合的催化剂的制备。CN1436796A、CN1453298A中都描述了以这种特殊的 多元酯类化合物(A)为内给电子体得到的用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂， 并指出化合物(A)可以和另外的给电子体化合物复合使用来制备催化剂，但从专 利中给出的实施例的结果来看，这种化合物(A)与另外的给电子体复合使用得到 的催化剂的性能并不是十分理想，特别是催化剂的聚合活性及氢调性能还不令 人十分满意。

CN1718594A公开了一种用于烯烃聚合的催化剂体系，通过把卤化镁溶解于 有机环氧化合物、有机磷化合物以及惰性稀释剂中，形成均匀溶液，在助析出 剂存在下用钛的卤化物或其衍生物析出含镁/钛的固体物沉淀，在该钛/镁固 体物上，再进一步负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物 或其衍生物，和至少一种电子给体而得到；这种催化剂的颗粒形态、立体定向 性及抗杂质能力表现较好，但在催化剂的分子量分布上还不令人十分满意。

本发明人发现通过选用一种具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体 或选用具有特殊结构的多元醇酯化合物作为电子给体与另外结构的电子给体化 合物合理配伍用于已有表面修饰剂处理过的催化剂体系中，可制备综合性能更 为优良的催化剂组分和催化剂。值得指出的是本发明的催化剂在用于烯烃聚合、 特别是丙烯聚合时表现出很高的聚合活性和立体定向性，同时所得聚合物的分 子量分布较宽，更利于加工应用。

发明内容

本发明一种用于丙烯聚合的催化剂，包含如下组分：

A、含钛的固体催化剂组分，其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化 合物的溶剂体系形成均匀溶液，在助析出剂的存在下，加入过渡金属钛的卤化 物或其衍生物，并用电子给体化合物1处理，析出含镁/钛的固体物沉淀，在 该固体物沉淀上再负载上至少一种表面修饰剂，至少一种过渡金属钛的卤化物 或其衍生物，和电子给体化合物D，用稀释剂洗涤后得到；其中所述的电子给体 化合物1选自通式(I)所示的二元醇酯类化合物：