[发明专利]一种复合分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200810104301.3 申请日: 2008-04-17
公开(公告)号: CN101254472A 公开(公告)日: 2008-09-03
发明(设计)人: 柳云骐;刘晨光;于建宁;刘春英;李望良;李清华 申请(专利权)人: 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(华东)
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;B01J29/08;B01J29/70;C10G45/54;C10G45/64
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 代理人: 赵东冶
地址: 100724*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 复合 分子筛 贵金属 柴油 深度 加氢 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种复合分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂,该催化剂的载体是由微孔-介孔复合分子筛载体组成,加氢活性组份则选自贵金属Pt和Pd为主催化剂组份,Ir、Cr、Zn或Sn的氧化物为助催化剂组份,其特征在于以催化剂的重量百分比为基准,其各组份的含量为:载体的含量为15~80%,贵金属组分为0.3~1.0%,助催化剂为Ir、Cr、Zn或Sn的氧化物为助催化剂,含量是0.3~1.0%,余量为氧化铝。

2.根据权利要求1所述的复合分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂,其特征在于复合分子筛的性质是:具有规整的微孔-介孔复合孔结构结构的分子筛晶体,其结晶度大于50~80%,比表面积为500~1000m2/g,孔容为0.6~0.8ml/g,Na2O的含量小于0.20%,所述复合分子筛性质最好是Si/Al为8~50,结晶度大于70%,比表面积为800-1000m2/g,孔容大于0.6ml/g,Na2O的含量小于0.20%。

3.其特征在于一种复合分子筛基贵金属柴油深度加氢脱芳催化剂的制备方法,该方法主要是采用两段晶化法将这些合成方法得到的复合分子筛原粉,经过与粘结剂混合经成型、干燥、焙烧之后,制得载体,然后进行离子交换,得到的氢型复合分子筛再与活性组分贵金属的盐酸溶液接触,将活性组分负载到所属载体的表面上,再经过干燥、焙烧,制成本发明催化剂,其特征在于具体的制备过程如下:

A.复合分子筛及其载体的制备

(1)制备导向剂,以摩尔比为:Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=18.0∶1∶18.5∶370投料,室温老化24-48小时,得到透明溶胶,作为合成NaY分子筛的导向剂;

(2)合成NaY分子筛,按照常规的方法将配料按一定摩尔比投料,向反应器中依次加入水玻璃、导向剂、去离子水、硫酸铝溶液和偏铝酸钠溶液,导向剂加入量为5~10%(按Al2O3计),室温下强力搅拌成胶后,装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜,在0-30℃下,老化9~20小时,然后升温到100℃晶化4~48小时,最好为4-10小时;

(3)在步骤(2)得到的产物中,补充一定量的硅溶胶,加入一定量的十六烷基三甲基溴化铵和一定量的去离子水;搅拌均匀后,滴加浓硫酸至混合物pH=9~11。将混合物装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜,在120℃晶化24~48h,然后冷却、洗涤、过滤、干燥。

(4)将步骤(3)得到的产品与粘结剂混合成型后,在80-120℃下干燥、分别在200、300、550℃温度段下焙烧12-48小时,即可得到具有微孔-介孔结构的复合分子筛;

(5)复合分子筛的酸处理,将复合分子筛置于含有H+离子的水溶液中进行酸处理,此溶液中可以有NH4+阳离子存在,所采用的酸溶液可以由铵的无机盐或有机盐或无机酸,溶液的pH为0~1,处理温度为30~80℃,处理时间为2~10小时,处理后进行过滤,本步骤重复2-5次,即可得到本发明所述的复合分子筛基催化剂载体;

B.催化剂的制备

活性组分的负载方法是采用浸渍法,其引入的过程在常温常压下进行,活性组份采用贵金属Pt、Pd或Pt与Pd的组合的一种或几种,助剂采用Ir、Cr、Zn或Sn的氧化物中的一种或几种,负载具体操作过程是:将贵金属的水溶液或助剂盐溶液与载体的接触时间24-48小时,固液混合物经室温阴干后,在80~110℃下干燥12~24小时。然后在350~500℃下焙烧4~8小时,即制得负载型贵金属催化剂。

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