[发明专利]裂解汽油馏分一段选择性加氢方法有效
申请号: | 200810102240.7 | 申请日: | 2008-03-19 |
公开(公告)号: | CN101429453A | 公开(公告)日: | 2009-05-13 |
发明(设计)人: | 梁顺琴;钱颖;曹凤霞;谢元;李晓艳;吴杰;蒋彩兰;王廷海;郑云弟;吕龙刚;孙利民 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C10G45/34 | 分类号: | C10G45/34 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 张 茵 |
地址: | 100011北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 裂解 汽油 馏分 一段 选择性 加氢 方法 | ||
1.一种裂解汽油馏分一段选择性加氢方法,使用钯系催化剂,催化剂还原后提供使用,其特征在于加氢工艺条件为:液体体积空速≤5h-1,反应器入口温度28~120℃,反应压力≥2.4MPa,氢油体积比50~500;钯系催化剂以θ型氧化铝或以θ型为主的θ、α混合晶型氧化铝为载体,以金属钯为活性组分,以催化剂重量100%计,含有活性组分Pd 0.2~0.5wt%、2~8wt%镧和/或铈,2~8wt%碱土金属元素,比表面70~150m2/g,孔容0.3~0.6ml/g;加氢过程中催化剂失活需再生。
2.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于液体体积空速为2~4h-1。
3.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于反应器入口温度是30~70℃。
4.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于反应压力是2.4~3.0MPa。
5.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于氢油体积比为60~400。
6.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于钯系催化剂使用以θ型为主的θ、α混合晶型氧化铝为载体时,θ型氧化铝不低于85%。
7.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于反应器为固定床绝热反应器或固定床等温反应器。
8.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于钯系催化剂是通过将碱土金属元素、镧和/或铈的可溶性盐,加入水溶解后,浸渍于载体上,40~120℃烘干,900~1100℃焙烧4~6小时,得到氧化铝载体;再用含有贵金属钯的盐溶液浸渍经预浸的氧化铝载体,浸渍后的载体经洗涤、干燥,在350~500℃焙烧2~4小时后得到的。
9.根据权利要求1或8所述的加氢方法,其特征在于钯系催化剂的还原过程为:将氧化态钯系催化剂装入反应器,先用氮气置换反应系统,使其氧含量低于0.2(体积)%,然后切入氢气,在压力0.01~0.08MPa,温度80~130℃,氢气与催化剂的体积比100~600∶1条件下还原4~16h。
10.根据权利要求1或8所述的加氢方法,其特征在于钯系催化剂的还原过程为:先用氮气置换反应系统,使其氧含量低于0.2(体积)%,然后切入氢气,使氢气流通床层,并维持在反应压力下,投入烯烃含量<5%、硫含量<30ppm的烃油,在反应系统建立循环并维持3~6h,然后将床层逐步升温至80~130℃,运行4~16h。
11.根据权利要求1或8所述的加氢方法,其特征在于催化剂结焦失活后再生工艺条件为:以氮气空速20~30h-1将催化剂床层温度升至100~130℃,而后通入液相空速为0.3~0.6h-1的水蒸汽,在水蒸汽和氮气环境下吹扫2~6小时;停氮气,通入空气,使催化剂床层温度最高不超过260℃,在水蒸汽和空气环境下吹扫3~10小时,再生结束。
12.根据权利要求1或8所述的加氢方法,其特征在于催化剂结焦失活后再生工艺条件为:在氮气流中将催化剂床层升温到200~260℃,氮气空速20~30h-1,吹除聚积在催化剂上的碳质沉积物;停氮气,通水蒸汽将反应器入口温度升到300~400℃;通入空气,使催化剂床层温度最高不得超过460℃,运行20~30小时,分析反应器出口样品CO+CO2<0.3%(mol)时,再生结束。
13.根据权利要求12所述的加氢方法,其特征在于催化剂结焦失活后再生工艺条件中,通入空气,使催化剂床层温度为400℃~450℃。
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