[发明专利]4－硝基－1,8－萘二甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，具体涉及4-硝基-1，8- 萘二甲酸的制备方法。

背景技术

4-硝基-1，8-萘二甲酸是有机合成中间体，可用作酸性 亮黄FF、分散荧光黄染料等的中间体，在精细有机化工领域 占据重要地位。目前，4-硝基-1，8-萘二甲酸主要是以苊为 原料，经硝酸硝化，再通过重铬酸钠氧化而得到。此方法需 要二步才能完成。此法对设备腐蚀严重，对环境有污染。也 可用5-硝基苊为原料，通过重铬酸钠氧化而得到。

发明内容

本发明的目的在于：提供4-硝基-1，8-萘二甲酸的制备 方法，选用苊、硝酸铈铵(CAN)为原料，一步得到目标化合 物，简化操作，缩短反应时间，方便分离，无污染。

本发明的技术解决方案是：该制备方法选用苊与硝酸铈 铵反应得4-硝基-1，8-萘二甲酸，其中，醋酸为溶剂，聚乙 二醇-400(PEG-400)为相转移催化剂，硝酸铈铵既为硝化剂 又为氧化剂。

本发明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制备方法中，制备方法 的反应方程式如下：

本发明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制备方法中，具体制备 方法如下：苊∶硝酸铈铵∶聚乙二醇-400依摩尔比1∶1.0～ 3.0∶0.14～2.8溶于醋酸中，加热到30～70℃，反应1.3～ 2.0h，用TLC跟踪反应，展开剂为丙酮-石油醚，丙酮-石油 醚的体积比1∶5，反应产物倒入冰水中析出黄色沉淀，水洗 2-3次得粗品，粗品用乙醇重结晶得4-硝基-1，8-萘二甲酸。

本发明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制备方法中，以微波辐 射为加热方法，具体制备方法如下：苊∶硝酸铈铵∶聚乙二 醇-400依摩尔比1∶1.0～3.0∶0.14～1.41溶于醋酸放入微 波反应器中进行反应，反应条件为Power：10-40w；Ramp Time： 2-6min；HoLd Time：2-9min；Temperature：40-65℃； Pressure：2-20PSI；用TLC跟踪反应，展开剂为丙酮-石油 醚体积比1∶5；反应完成后冷却，析出黄色沉淀，水洗2-3 次，用乙醇重结晶，干燥后，得4-硝基-1，8-萘二甲酸。

本发明具有以下优点：(1)选用绿色化学品硝酸铈铵做 为硝化剂和氧化剂，简便了操作，缩短了反应时间，降低了 生产成本；(2)选用聚乙二酸-400为相转移催化剂，提高了 反应的选择性；(3)原料苊易得，在高温煤焦油中，苊含量 达1.2％～1.8％。

具体实施方式

下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明。应 理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方 式限制本发明的范围。

实施例1

在锥形瓶中加入1.542g(10mmol)苊、40mL90％的醋酸(体 积分数)、0.223g(0.56mmol)聚乙二醇-400、13.710g(25mmol) 硝酸铈铵，安装回流装置，加热到30℃，反应2.0h，其中，TLC 跟踪，展开剂为丙酮-石油醚(体积比1∶5)，将反应产物倒入 冰水中，析出黄色沉淀，抽滤，固体经过2-3次水洗，每次 30mL，得粗产品3.901g，粗品用15mL 95％的乙醇重结晶， 干燥后得到4-硝基-1，8-萘二甲酸。重量：2.060g，产率： 78.9％，mp：151℃-153℃，文献值(140℃-150℃分解)，IR： Vmax(KBr压片，cm^-1)，3127(-OH)，1623(C＝O)、1595、1508、 1400(萘环骨架振动)，1508、1325(-NO₂)，818、777(＝C-H)， MS：m/z(M+H)⁺260.9，¹HNMR(DMSO-d₆)δ：8.60(s，1H)，8.58 (s，1H)，7.48(d，1H)，8.51(d，1H)，7.47(d，1H)，7.75(m，1H)7 .35(d，1H)。

实施例2