[发明专利]乙草胺的甲叉法生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及农药领域，特别是涉及一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺。

背景技术

乙草胺，通用名称为Acetochlor，化学名称为2’-甲基-6’-乙基-N-(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺，是由美国孟山都公司研究开发的选择性芽前除草剂，能被杂草的幼芽和幼根吸收，抑制杂草的蛋白质合成而使杂草死亡，其在土壤中持效期可达2个月左右。乙草胺的化学结构式如下：

目前国内的乙草胺合成方法主要是氯代醚法，该方法包括如下步骤：(1)在二甲苯溶剂中使2，6-甲乙基苯胺与氯乙酸和三氯化磷反应，生成2，6-甲乙基氯代乙酰替苯胺；(2)乙醇与聚甲醛在盐酸存在下反应得到氯甲基乙基醚；(3)2，6-甲乙基氯代乙酰替苯胺与步骤(2)制得的氯甲基乙基醚在碱性介质中反应得到乙草胺。该方法存在的问题主要是：反应中采用二甲苯作溶剂，生产过程中“三废”排放多，对环境污染大；同时所得乙草胺产品中含有致癌物质氯甲基乙基醚，对产品的安全性有很大影响，并因此影响产品的使用。此外，虽然目前国外也有个别利用亚乙基苯胺法生产酰胺化合物的报道，但其在生产过程中也存在大量利用二甲苯等芳烃溶剂的问题，溶剂消耗量大，成本高，对环境污染大，而且产率较低。

本发明就是为了克服上述问题，提供一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺，该生产工艺采用非芳烃作溶剂，毒性低，大大减少了“三废”排放和对环境的污染；并且通过催化剂和稳定剂的使用，提高了乙草胺的产率，减少废物排放，降低生产成本，显著提高了经济效益。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的乙草胺甲叉法生产工艺，该甲叉法生产工艺包括如下步骤：

1、在催化剂和稳定剂的作用下，使2-甲基-6-乙基苯胺与多聚甲醛在低毒的非芳烃溶剂环己烷、石油醚或环己烷和石油醚的混合物中脱水反应生成2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(甲叉)，转化率为97％以上(以2-甲基-6-乙基苯胺计)，含量98％以上；产品不需要提纯即可进行下一步反应；

2、在非芳烃溶剂或无溶剂条件下，使制得的2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺与氯乙酰氯进行酰化反应，然后使酰化反应产物与无水乙醇反应得到粗产品，分离得到乙草胺，转化率在93％以上(以2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺计)，乙草胺含量在93％以上。

反应过程如下：

其中催化剂优选为有机碱、无机碱或有机碱和无机碱的混合物，其中有机碱优选为三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、吡啶或N-甲基吡咯等，无机碱优选为碱金属氢氧化物，碱金属氧化物或碱金属碳酸盐等，例如氢氧化钠、碳酸钠等。

其中稳定剂优选使用过渡金属粉末或负二价硫的化合物或过渡金属粉末与负二价硫化合物的混合物，其中金属粉末优选使用铁粉、锡粉或锌粉，负二价硫的化合物优选使用(NH₄)₂S、NH₄HS或Na₂S。

在使用过渡金属粉末与负二价硫化合物的混合物的情况下，过渡金属粉末与负二价硫化合物的摩尔比优选为1∶1-8∶1。

其中稳定剂与2-甲基-6-乙基苯胺的物质的量比(摩尔比)优选为0.001-0.1∶1。

当非芳烃溶剂为环己烷和石油醚的混合物时，如果石油醚质量占混合物质量的20％以下，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的75-90％；如果石油醚质量占混合物质量的20-45％，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的60-80％；如果石油醚质量占混合物质量的45-80％，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的45-60％；如果石油醚质量占混合物质量的80％以上，则非芳烃溶剂优选占总反应物质量的35-50％。

其中在甲叉的生产过程中，反应温度优选为40-100℃；在甲叉与氯乙酰氯酰化过程中，反应温度优选为15-120℃。

具体实施方式：

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不限于下述实施例。

实施例1

取2-甲基-6-乙基苯胺62g，分别加入环己烷150g，95％乙醇16g，稳定剂NH₄HS 0.5g，多聚甲醛28g，催化剂氢氧化钠0.15g，加入500ml四口瓶中，搅拌，升温到36℃反应50分钟后，开始分水，分水结束后，蒸出环己烷，得到甲叉67.1g，含量99％，转化率99.4％。