[发明专利]二烯烃聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有优越耐热性的含醚键二烯烃聚合物，和制备该含醚键二烯烃聚合物的方法。

背景技术

在常用加成聚合催化剂存在下，通过聚合非共轭二烯化合物，例如具有两个碳-碳双键的由下述式(3)表示的5，5-二烯丙基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷，不能得到在耐热性和可加工性之间具有优越平衡的二烯烃聚合物。原因是两个碳-碳双键之一参与的并非加成聚合反应，而是例如交联反应的不希望有的反应，尽管另一个碳-碳双键参与加成聚合反应，作为结果，仅得到一种聚合物，其(i)在主链中没有有助于耐热性的环状结构和(ii)不一定是有助于可加工性的热塑性聚合物。

另一方面，由配位开环聚合得到并且在Macromolecules，35卷，9640-9647页(2002年)中公开的乙烯-环戊烷交替共聚物具有的问题在于：(i)因为其180℃或更高的高熔点，该共聚物需要在200℃或更高的高温下模塑，和(ii)配位开环聚合的聚合物产物需要进一步氢化，以便得到乙烯-环戊烷交替共聚物，虽然这种共聚物在主链中具有有助于耐热性的环状结构。

发明内容

考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有优越耐热性的含醚键二烯烃聚合物，和制备该含醚键二烯烃聚合物的方法。

本发明为一种包含由下式(1)表示的单元的聚合物：

其中Y¹为含醚键烷基、含醚键芳烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基；Y²为氢原子、卤素原子、羟基、腈基、醛基、烷基、芳烷基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；Y¹和Y²可以彼此键合形成环；A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶、A⁷、A⁸、A⁹和A¹⁰彼此独立地为氢原子、卤素原子、羟基、腈基、醛基、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或烃硫基；m为0或1；和n为1到20的整数。

此外，本发明为一种制备包含由以上式(1)表示的单元的聚合物的方法，包括聚合由下式(3)表示的化合物的步骤：

其中Z为-(CH₂)_n-1-(CA⁹A¹⁰)_mH基团；式(3)右上方显示的两条波形线表示它们构造中的变化；和Y¹、Y²、A¹到A¹⁰、m和n与式(1)中定义的那些相同。

本发明中，包含在上述“由式(1)表示的单元”中的术语“单元”表示例如由式(3)表示的化合物的单体的聚合单元。

具体实施方式

以上式中A¹到A¹⁰的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中优选的是氟原子。

以上式中A¹到A¹⁰的烷基的实例为线性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环状烷基，例如环己基和环辛基。其中优选的是具有1到10个碳原子的线性烷基。

以上式中A¹到A¹⁰的芳烷基的实例为苯甲基、苯乙基、2-甲基苯甲基、3-甲基苯甲基、4-甲基苯甲基、2，6-二甲基苯甲基和3，5-二甲基苯甲基。芳烷基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。

以上式中A¹到A¹⁰的芳基的实例为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、1-茚基、2-茚基、3-茚基、4-茚基、5-茚基、1-联苯基、2-联苯基、3-联苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基和基。芳基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。