[发明专利]从大红八角果中提取高纯度莽草酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从大红八角果中提取高纯度莽草酸的方法.

背景技术

八角茴香(Illicium verum Hook.f.)系木兰科八角属植物，是我国南方重要的“药食同源”经济树种，主要分布我国广西、云南、四川等省份，其中干燥成熟果实含芳香油、脂肪油及蛋白质、树脂等，为我国特产香辛料和中药，也是居家必备调料，在食品及香料领域有着广泛的应用。除此以外，八角果还含有另一种重要的有效成分莽草酸(Shikimic Acid，3，4，5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸)，其在大红八角中的含量约为5％～8％，在毒八角中的含量达10％以上，但毒八角资源稀少，所以工业上一般从大红八角中提取莽草酸。莽草酸是一种重要的医药合成原料。抗流感药物磷酸奥司米韦(商品名为达菲：Tamiflu)是目前治疗H5N1感染的有效药物，而从八角茴香和地枫皮中提炼出的莽草酸是生产达菲的先导化合物，目前瑞士的罗氏公司生产的抗流感药物的莽草酸原料主要依赖从中国进口。由临床试验表明：莽草酸本身也具有抗炎、镇痛、抗血栓形成作用，并对血小板聚集及凝血有一定的影响。

目前生产莽草酸的技术主要有：一、非极性溶剂脱脂后的八角渣用乙醇或甲醇回流，所得到的浸膏依次水沉、醇沉、再浓缩、脱色、然后采用混合溶剂进行结晶、重结晶。此方法的缺点是流程复杂，且莽草酸在水沉、醇沉、脱色等过程中的夹带相当严重，产品损失较多，粗提物中莽草酸含量不高、粘度很大、色素较多、给结晶带来很大麻烦。二、膜处理法，对水蒸汽提油后的八角渣进行水提取，水提取物采用微滤、超滤、纳滤以得到小分子的莽草酸水性溶液，浓缩后在有机溶剂中结晶、重结晶。此方法的缺点是提取到大量的水溶性高分子物质，过滤时对设备的要求很高，在高压下进行，危险性较大，且生产效率也不高。三、采用阴阳离子树脂交换、强碱液洗脱、除盐。此方法缺点是用强碱做洗脱液造成粗品中含有碱，在除碱、盐的过程中消耗大量的酸性阳离子树脂。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种从大红八角果中提取高纯度莽草酸的方法，这种方法不仅简单有效，而且明显减少提取过程中的产品损失、降低能量及生产资料消耗。

本发明以如下技术方案解决上述技术问题：

本发明的方法是将干八角果按常规技术粉碎后，以非极性溶剂脱除八角油；其特征是将脱油后的八角渣凉干后，用工业乙醇回流提取脱油后的八角渣，合并提取液浓缩为浸膏；再用热水溶解、沉淀、吸油、过滤；浓缩后将该液体经中性大孔吸附树脂除杂，用碱性阴离子交换树脂纯化，再使所得莽草酸粗品挥发溶剂后溶于热水中，加入丙酮冷冻结晶、重结晶即得莽草酸精品。

回流提取脱油后的八角渣时，工业乙醇的浓度是80％-85％；提取用量及时间为：每次乙醇的加入容积量与八角渣原料重量比分别为3倍、2.5倍、2倍、2倍，提取时间分别为3、3、2.5、2小时。

用热水溶解浸膏时水的体积比及温度为：浸膏∶热水＝1∶5～7；在75～85℃的热水浴中加热一小时。

用中性大孔吸附树脂除杂时，大孔吸附树脂的用量及洗脱液为：树脂用量为八角原料重量的0.6～0.8倍；用蒸溜水洗脱至无色或PH为中性，并收集洗脱液浓缩至原体积的四分之一。

用碱性阴离子交换树脂纯化时，碱性阴离子交换树脂的用量及洗脱液为：树脂用量为八角原料重量的1.0～1.2倍；先用蒸溜水洗脱至颜色很浅，后改用浓度为20％～25％的醋酸洗脱至颜色很浅，收集醋酸洗脱液。

莽草酸粗品挥发溶剂后溶于50～60℃的热水中达饱和后加入2倍体积的丙酮冷冻结晶，结晶温度-10℃、时间一周。

申请人经多次改进试验条件和方法对不同产地的大红八角进行研究，都取得了理想的效果，采用乙醇提取并用不同树脂分别吸附杂质、莽草酸，大量减少了水溶性杂质的影响，提取液容易过滤、无须超滤设备，且树脂吸附量高、层析速度快，节省了大量有机溶剂、降低了生产成本，产品纯度高；而且用石油醚脱油得到的八角茴香油可直接做为化工原料，也可用来提取茴香精油。

附图说明

图1是本发明的莽草酸提取工艺流程图。

图2是采用GC-MS技术分析得到的莽草酸产品总离子流量图。

图3是用本技术提取的莽草酸产品的HPLC图。

图4是由桂林莱茵生物科技公司提供、含量≥99.9％的莽草酸标准品的HPLC图。

具体实施方式