[发明专利]手性N，P配体及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的化合物，尤其涉及一种具有高度对映选择性的良好催化性能的手性N，P配体及其制备方法与应用。

背景技术

手性配体与过渡金属的络合物催化的不对称反应是获得手性化合物最有效的方法之一。因此，设计和合成新型的手性配体并应用于不对称催化反应一直是人们关注的焦点。到目前为止，手性N，P配体是研究较广泛的配体，人们对含有吡啶环的手性N，P配体研究取得了不错的催化效果，但在配体活性和对映选择性上还有待提高。

发明内容

本发明提供了一种在不对称烯丙基取代反应具有较高的反应活性和对映选择性的手性N，P配体。

本发明的技术方案如下：

一种手性N，P配体化合物，该化合物具有结构式(I)或结构式(II)，结构式(I)及结构式(II)如下：

结构式(I)中，Ar₁为苯基、单取代或二取代苯基、1-萘基、2-萘基或2-吡啶基，其中，单取代或二取代苯基上的取代基为C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的全氟代烷基、C₁～C₅的烷氧基或卤素原子；

Ar₂为苯基、单取代或二取代苯基、1-萘基或2-萘基，其中，单取代或二取代苯基上的取代基是C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的全氟代烷基、C₁～C₅的烷氧基或卤素原子；

结构式(I)及结构式(II)中手性碳原子的构型为5R，7S，8S、5R，7S，8R、5S，7S，8R或5S，7S，8S，手性碳原子在结构式中位置可见下式：

结构式(II)中Ar₁含义与结构式(I)中Ar₁含义相同；

结构式(II)中R₁和R₂各自独立的为氢原子、C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的全氟代烷基、C₁～C₅的烷氧基、卤素原子、苯基、单取代或二取代苯基、1-萘基或2-萘基，所述的单取代或二取代苯基上的取代基是C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的全氟代烷基、C₁～C₅的烷氧基或卤素原子；

结构式(II)中的二取代联二萘酚基为轴手性结构(具有手性轴)，即二取代轴手性联二萘酚基，其构型为R或S，结构式(以二取代轴手性联二萘酚为例)表示如下：

本发明手性N，P配体结构式(I)中，Ar₁优选为苯基、1-萘基或2-萘基；Ar₂优选为苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基，对甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、3，5-二甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基。

本发明手性N，P配体结构式(II)中，Ar₁优选为苯基、1-萘基或2-萘基；R₁和R₂各自独立的优选为氢原子、苯基、3，5-二甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基。

本发明还提供了所述的手性N，P配体的制备方法。

手性N，P配体具有结构式(I)时，制备方法为：

(1)中间体(VI)的合成，反应式如下：

化合物(V)在有机溶剂中，在氧气和丁基锂作用下，在-78℃～室温反应1～10小时，经后处理得到中间体(VI)。

所述的化合物(V)与丁基锂的摩尔比1∶1.1～2；

所述的氧气为普通或高纯度氧气。

(2)手性N，P配体的合成，反应式如下：

中间体(VI)在有机溶剂中，在0℃～室温下，与三乙胺和芳基氯化膦反应1～24小时并经后处理得到结构式(I)的手性N，P配体。反应在惰性气氛下进行效果更佳。

所述的中间体(VI)、芳基氯化膦和三乙胺的摩尔比为1∶1.1～1.5∶1.1～10。

制备得到的手性N，P配体，手性碳原子的构型为5R，7S，8S、5R，7S，8R、5S，7S，8R或5S，7S，8S。

手性N，P配体具有结构式(II)时，制备方法为：