[发明专利]制革废水的回用处理方法

说明书

技术领域

本发明属于化工及环保技术领域，涉及环保及制革行业清洁生产及资源回用技术，具体是关于制革废水中铬和氨氮的资源化利用以及废水处理回用的技术。

背景技术

制革行业已成为轻工业中仅次于造纸业的高耗水、重污染行业之一。以牛皮制革为例，每加工生产一张牛皮革需耗水0.8～1.0t，目前我国皮革行业每年向环境排放的废水量为8000～12000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3％。制革工艺主要有脱脂、脱灰、回软、铬鞣、复鞣、中和、染色固色和水洗等工序，其中铬鞣、复鞣工序通常使用大量的含铬鞣剂(如铬粉)，中和工序通常使用大量的含氨氮的化工原料(如碳酸氢氨)，分别产生高浓度含铬废水和氨氮废水，废水中Cr³⁺含量一般为60～1500mg/L，氨氮浓度高达250～3000mg/L，如果不加以处理回用会造成严重的污染和浪费，制革废水实行循环和资源化利用具有重要的意义。

目前，国内外制革废水主要是单纯进行处理而不循环利用水及回收有用物质，仅有极少部分企业回收铬于铬鞣工序，几乎不回收氨氮。制革废水的处理方法主要有化学沉淀法、吸附法、高级氧化法、气浮法和生化法等。一种废铬液回收工艺(CN1220174A)阐述了利用配制的复合沉淀剂去除制革废水中的铬并直接酸化回用的工艺。其工艺方法是：首先废铬鞣液通过格栅进入调节池，再泵入反应池，在搅拌下加入由硬脂酸钠、聚丙烯酰胺和氢氧化物配制的复合沉淀剂，反应液pH达8.5时停止反应，排入沉淀池沉淀3～10小时，上清液送至综合废水处理场，沉淀物或压滤或不压滤直接酸化回用即可。一种制革废水的处理方法(CN1830841A)提供了一种让制革废水通过电解槽电解处理后沉淀分离的制革废水处理方法。制革废水处理方法(CN1212239A)提出了一种废水分类和综合处理的方法，其工艺方法是：将废水按所含污染物内容分流汇集，分别用脱硫装置脱硫，用专用反应塔回收Cr³⁺并加工成硫酸铬，用气浮器分离回收油脂。

铬的回收途径主要有直接循环利用、铬泥酸化后用于铬鞣、氧回收法资源化利用等。制革废水生产石灰乳膏的方法(C04B2/02)阐述了一种制革废水资源化利用的方法，即向含有硫化物、氯化物和金属铬离子的制革废水中加入生石灰，使其形成含有硫化钙、氯化钙和氢氧化铬及氢氧化钙混合物沉淀的石灰乳膏。制革铬鞣废液的高效再利用方法(CN101041500A)提供了一种对铬鞣废液中铬回收利用的方法，该方法除了通过过滤方法除去铬鞣废液中的固形物之外，还使用氧化方法除去铬鞣废液中影响铬鞣鞣型和颜色、与铬盐配位结合的有机酸盐和蛋白多肽。总之，上述方法不是存在操作复杂、运行成本高、工艺不够成熟等问题，就是存在二次污染或废水处理效果不佳等缺陷，而且基本上不进行水回用，不符合清洁生产的要求。因此，探寻一种既能有效处理制革废水，又能充分利用废水资源的技术显得十分迫切，对于突破制革行业废水处理与利用的“瓶颈”具有重要意义。

本发明针对目前国内外制革废水回用及资源化利用过程中的一些问题，提供了一种制革废水回用及资源化利用的技术，能达到有效处理制革废水并进行资源化利用的目的，在创造经济效益的同时降低了废水的处理成本。

发明内容

本发明的目的是针对目前制革废水处理、回用及资源化利用中存在的一些问题，提供一种制革废水回用及资源化利用的技术。其内容主要包括铬的回收、氨氮的回收和低浓度废水循环利用三个方面。

本发明所述的废水水质具体如下：pH3～12，COD_Cr100～40000mg/L，TSS100～30000mg/L，总铬0.01～4000mg/L，氨氮0.05～15000mg/L。

本发明的方案包括以下步骤：

(1)在转鼓生产各道工序结束后，按照含铬废水、高浓度氨氮废水、低浓度废水和综合废水的分类方法分股收集，分别进入铬液收集池，氨液收集池、可回用废水调节池和一般废水处理系统的集水池；

(2)在铬处理系统投加碱沉淀剂一使废水中大部分Cr³⁺沉淀，生成含Cr(OH)₃的悬浊液，将系统底部铬泥抽出并存放于铬泥贮槽；将铬泥贮槽中的铬泥加酸酸化生成铬液，回用于铬鞣；(3)在铬处理系统再投加碱沉淀剂二使废水中剩余的Cr³⁺去除，使出水中铬浓度达标；将系统底部铬泥抽出滤干后进行危险废物填埋或回用于制砖、制陶产业；处理后的上层清液汇集进入一般废水处理系统的集水池；