[发明专利]单分散多孔有机高分子微球载体化茂金属催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种单分散多孔有机高分子微球载体化茂金属催化剂的制备方法，其特征在于：

催化剂的组成：催化剂由A、B和C组成；所述的A为其为聚苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈共聚物；简写为P(St-co-DVB-co-AN)；

所述的B为茂金属，其分子式为Cp_xMCl_y，式中，x＝1或2，y＝2或3，Cp为环戊二烯基团及其衍生物，M为Ti或Zr；

所述的C为助催化剂，其为甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或三五氟苯硼；

催化剂的制备：

1)单分散多孔有机高分子微球的制备

a、线性聚苯乙烯种子微球的制备

在装有机械搅拌，回流冷凝管，氮气导管，温度检测装置的四口反应器中加入重量配比为10∶44∶44∶0.1∶2的苯乙烯、乙醇、乙二醇独甲醚、偶氮二异丁腈和聚乙烯吡咯烷酮PVP K-30进行搅拌，搅拌速度为60～120rpm，氮气保护下水浴60～80℃聚合12～24h，反应结束后，将反应液通过离心沉降，去除上层液体，将沉淀分别用乙醇、水洗涤，在真空干燥箱中干燥，得到粒径均一的线性聚苯乙烯种子微球；

b、两步种子溶胀聚合制备单分散多孔有机高分子微球载体A

(1)配置0.25wt％十二烷基磺酸钠的乙醇水溶液，得到分散液；所述的乙醇水是溶剂，由质量比5∶1的乙醇∶水组成；

(2)用分散液分散聚苯乙烯种子，其中聚苯乙烯种子∶分散液的质量比为0.5∶10～30，超声分散5～20min，得到种子乳液；

(3)用分散液分散1-氯十二烷助溶胀剂，其中1-氯十二烷助溶胀剂∶分散液质量比为0.5∶20～40，超声分散10～60min，得到助溶胀剂乳液；

(4)将分散好的种子乳液和分散好的助溶胀剂乳液混合，置于装有机械搅拌，回流冷凝管，氮气导管，温度检测装置的四口反应器中，于25～35℃，80～120rpm下溶胀8～24h，进行第一步溶胀，得到活化种子乳液；

(5)用分散液分散混合单体、引发剂、致孔剂；其中，混合单体、引发剂、致孔剂、分散液质量比为10∶0.1∶10∶30～60，所述的混合单体由苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈组成，各单体所占比例不限；引发剂是过氧化二苯甲酰；致孔剂为甲苯、正庚烷或其他惰性溶剂，它们的比例不限；超声分散10～60min，得到混合单体、引发剂和致孔剂乳液；所述的其他惰性溶剂包括有机酸、醇、酯、芳香族溶剂或具有12个碳以内的任意取代脂肪族烃类；

(6)第一步溶胀结束后，将分散好的混合单体、引发剂和致孔剂乳液加入到第(4)步的活化种子乳液中，于25～35℃，80～120rpm下溶胀8～24h，进行第二步溶胀，得到溶胀微球乳液；

(7)配置5wt％PVP K-30水溶液，得到稳定剂溶液；

(8)第二步溶胀结束后，将溶胀微球乳液转移至分液漏斗中静置分层，除去未溶胀的残存单体，将分离后的溶胀微球乳液转移至四口反应器中，按照稳定剂溶液∶分离后的溶胀微球乳液的质量比2∶1加入5wt％PVP K-30稳定剂溶液，氮气保护下水浴60～80℃聚合12～24h，反应结束后将反应液离心沉降，去除上层液体，将沉淀分别用乙醇、水洗涤，用二氯甲烷抽提，真空干燥，得到单分散多孔有机高分子微球载体A

2)单分散多孔有机高分子微球载体化茂金属的制备

在无水无氧条件下，将所述的单分散多孔有机高分子微球载体A，按照如下三种公知的典型负载催化剂方法中的一种对载体进行负载：

负载方法1-茂金属催化剂直接与载体反应：

茂金属催化剂+单分散多孔有机高分子微球载体A→单分散多孔有机高分子微球载体A负载催化剂；

负载方法2-茂金属催化剂先与甲基铝氧烷反应，然后与载体反应：

茂金属催化剂+甲基铝氧烷→+单分散多孔有机高分子微球载体A→单分散多孔有机高分子微球载体A负载催化剂；

负载方法3-单分散多孔有机高分子微球载体A+甲基铝氧烷→+茂金属催化剂→单分散多孔有机高分子微球载体A负载催化剂；

上述的任意一种负载方式完毕后，除掉溶剂，真空干燥，得到单分散多孔有机高分子微球载体化茂金属主催化剂；该茂金属主催化剂与助催化剂C构成单分散多孔有机高分子微球载体化茂金属催化剂。