[发明专利]用于液相偶联法合成草酸酯的钯催化剂及其应用

权利要求书

1.一种适用于在液相条件下以亚硝酸酯与CO进行偶联法合成所有草酸酯反应的催化剂，其特征是一种包括邻菲咯啉类和联吡啶类的含N-N双齿配体的钯配合物，其结构式为：

邻菲咯啉类：

联吡啶类：

上述结构式里的取代基X₁，X₂，X₃为下述元素或基团之一：

F、Cl、Br、I、NO₂、CN、H、R，RO，COOR，NH₂，NR₂；

R为：CH₃，C₂H₅，C₃H₇。

2.权利要求1所说催化剂的具体制备方法：

将重量比为：氯化钯/36％的浓盐酸/水以1/1.5/40混合加热至溶解，再加入氯化钾使其重量百分比浓度为2-10％，反应液加热至沸腾，反应1-3h，再浓缩，析出晶体，生成K₂PdCl₄，产率为80％；K₂PdCl₄和上述N-N双齿配体的钯配合物之一以1∶1的当量比混合溶于1∶1体积比的水和乙醇的混合溶液中，调节pH值4.0-4.5，于20℃-50℃反应，搅拌1-2小时，至沉淀生成，冷却，用去离子水洗沉淀至pH＝7，真空干燥，得催化剂。

3.权利要求1所说的催化剂在合成草酸酯的反应里的应用方法：

将N-N双齿配体的钯配合物催化剂与亚硝酸酯(RONO)以摩尔百分比为0.1～5mol％、与作为助剂的有机膦化合物、作为溶剂的乙醇或丙醇或丁醇加入高压釜中，先用1.0MPa CO置换3次，除去空气，再通CO至反应压力2.0MPa～8.0MPa，反应温度50～130℃，反应2-12h，将高压釜冷却至室温，放出残余气体，反应混合物过滤，即得到所合成的草酸酯。

4.按照权利要求3所说的催化剂在合成草酸酯的反应里的应用方法，所说的作为助剂的有机膦化合物是下列化合物之一：PR₃或HPO(OR)₂或PO(OR)₃或POR₃，其中R为下述基团之一：-CH₃，-C₂H₅，-n-C₃H₇，-i-C₃H₇，-n-C₄H₉，-t-C₄H₉，-C₆H₅，作为助剂的有机膦化合物的用量是：与N-N双齿配体的钯配合物催化剂的摩尔比为1∶1～5∶1。

5.一种含N-N双齿配体的钯配合物催化剂在硝酸酯与CO液相催化偶联反应合成中的应用。