[发明专利]盐酸—铵盐循环法磷矿综合利用清洁生产技术

权利要求书

1、精制MgCl₂·6H₂O入间接煅烧回转炉≥550℃，最好800～900℃间水热反应：MgCl₂+H₂O →MgO+2HCl↑，反应快而彻底，间接煅烧是为MgO产品优质，HCl气浓度高，另外因炉料逆 向运动出料段无水汽，应喷入水蒸气，促反应，可控下进入少量空气加入反应：MgCl₂+1/2O₂→MgO+Cl₂↑，同时产点强氧化性氯气，更好。

2、以磷矿浆逆流循环喷淋吸HCl气，进行酸解矿浆是放热反应，控制温度在80～90℃ 间查矿浆含游离HCl在0.4～0.6N时，可视酸解达标，排出。反应排出气经碳酸钾水液回收 CO₂及含氟气体后排空。放出酸解矿浆，滤除泥砂，得主含CaCl₂与H₃PO₄及游离HCl之酸 解液。

3、以正丁醇、异戊醇或磷酸三丁酯等其它萃取性能相似萃取剂，用IMI法萃取，反萃使 CaCl₂与H₃PO₄液分离。

4、CaCl₂液化学净化，属传统技术，不细述，控制CaCl₂浓度在3～3.5M/L间，以过量 10～15％3M/L的(NH₄)₂CO₃液，在40～50℃下泵入超重力反应器或高速混合机，或均质机内反 应，必要可加晶形控制剂，反应可获超细(纳米)CaCO₃产品，纯水洗净、干燥，得商品碳酸 钙，附产含NH₄Cl母水。

5、NH₄Cl母水加轻烧MgO，在80～100℃间水化，使MgO成Mg(OH)₂，混合中使Mg(OH)₂与2NH₄Cl分子比过量1.5～3％入蒸氨塔，塔底温度≥120℃下可快速完成蒸氨，塔顶排出NH₃、 CO₂气，再补CO₂，水淋回收得再生(NH₄)₂CO₃液循环用。

6、蒸氨余液精制，参见本发明人另一发明“铵循环法高纯MgO、Mg(OH)₂、MgCO₃生 产技术”完全一样，制得高纯MgCl₂浓缩后入2反应，循环完成。

7、所获粗磷酸，用磷酸三丁酯(TBP)或其它类似性能萃取剂萃取、反萃、浓缩可使磷 酸净化达食品级。但80％作肥料，净化可简略进行，得净化磷酸，深加工成多种磷化工产品， 其中只需少量磷酸与KCl或NaCl反应，得磷酸钾(钠)，同时附产优质盐酸，就可满足本项 工艺循环中调PH和补充损失用盐酸。故，纵然在交通差之地，用此法，不必为运输盐酸操心。

8、上述工艺中以硝酸、氢氟酸取代盐酸，工艺相似。若硝酸方便价廉，硝酸化矿浆，精 滤后冷到-5～-15℃，使70～80％硝酸钙结晶分离，获母液再以TBP或MIBK-甲苯萃取分离， 可简化工艺。另外硝酸法对有机物较高磷矿有氧化脱色作用；前述盐酸法，热解MgCl₂，加 入少量空气产点Cl₂也有矿浆氧化脱色及氧化沉淀铁、锰作用，可省加强氧化剂。