[发明专利]一种分离提纯1-氯甲基萘的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成中间体，更具体地是指一种分离提纯1-氯甲基萘的方法。

背景技术

1-氯甲基萘，又称α-氯甲基萘，英文名称为1-chloromethylnaphthalene。 晶体，熔点32℃，沸点135～136℃(0.798kPa)，折射率1.6370，密度1.180g/cm3， 闪点＞110℃，可溶于乙醚、苯，为催泪性刺激物。

1-氯甲基萘是一种重要的有机合成中间体，可合成α-萘甲醛、1-萘甲酸、 1-萘乙酸、1-萘甲酰氯、1-萘乙腈、1-萘乙酰胺、1-萘甲胺等产品。在1-氯甲基 萘的合成中，由于萘的分离提纯较难，从而导致粗产品1-氯甲基萘的纯度较低， 因此须对反应所获得的产品进行分离提纯。

目前1-氯甲基萘的合成路线都主要采用萘为原料进行生产。文献“α-萘甲醛 的合成研究”(常运亨[J].精细化工中间体，2002，32，(2)：27～28)中常运亨 将萘，甲醛，盐酸和相转移催化剂于75℃下反应6h后用环己烷萃取，减压蒸馏得 到1-氯甲基萘。文献“相转移催化合成盐酸萘替芬”(徐宝峰，赵爱华[J].化学 世界，2002，(7)：374～377)中徐宝峰、赵爱华将萘、多聚甲醛、冰醋酸、磷酸 和浓盐酸在80~85℃下反应6h，用乙醚萃取，减压蒸馏得到1-氯甲基萘产物，收率 68.3％。

由萘经氯甲基化反应后制得的1-氯甲基萘粗产品组分复杂，通常含有萘、2- 氯甲基萘、1，4-二氯甲基萘等杂质。目前处理1-氯甲基萘粗产品主要采用减压蒸 馏的方法，但是由于粗产品中主要杂质为萘，萘组份凝固点为80.2℃，并具有较强 的升华性，在蒸馏中很容易造成冷凝器、管线、阀门和测量仪表的堵塞，因此实际 操作比较困难。如采用传统重结晶方法对粗1-氯甲基萘工业品进行提纯，虽可得 到较高纯度的1-氯甲基萘。但该方法要耗用大量溶剂、收率低、生产成本高，而 且精制后的母液会带来环境污染问题，同时溶剂本身就可能是产品的杂质来源。

发明内容

本发明的目的在于提供一种静态结晶分离提纯1-氯甲基萘的工艺方法，能有 效地从混合物中分离提纯1-氯甲基萘，降低了生产成本，并避免了采用精馏方法 中容易造成萘馏分结晶冷凝堵塞管线、设备的问题。

本发明的技术构思是这样的：

1-氯甲基萘的熔点为32℃，萘的熔点为80℃，1，4-二氯甲基萘的熔点为172 ℃，2-氯甲基萘的熔点为47℃，由此可以利用1-氯甲基萘与杂质熔点相差较大的 特点用静态分布结晶方法对1-氯甲基萘进行分离提纯。

技术方案为：将含有萘和1，4-二氯甲基萘、2-氯甲基萘等杂质的1-氯甲 基萘粗产品置于结晶器中，加热，使其温度升高，按不同温度段收集熔化物。在30～ 32℃收集的熔化物即为纯化的1-氯甲基萘。

为使冷却均匀，先将1-氯甲基萘粗产品加热至熔化，然后逐步冷却，使其缓 慢结晶，降温速度太快，则结晶不均匀；降温速度太慢，则将降低生产效率。降温 后将粗产品深度冷却，再逐步提高温度，并收集30～32℃温度范围下的的熔化物。 升温速度太快，则提纯效率降低；升温速度太慢，则将降低生产效率。

本发明优选的技术方案包括如下步骤：

(1)将1-氯甲基萘粗产品加热至熔化；

(2)将熔化后的1-氯甲基萘粗产品以1-5℃/hr速度降温至20～30℃，再 冷却至-10～-20℃进行深度冷却；；

(3)将深度冷却后的1-氯甲基萘粗产品温度升至室温，以5～10℃/hr速 度升高至15～20℃；

(4)以0.3～10℃/hr的速度继续提高温度，在30～32℃收集的熔化物即为 提纯的1-氯甲基萘。

步骤(1)中，将1-氯甲基萘粗产品加热至90℃以上使其熔化。 步骤(2)中，深度冷却的时间为2～3小时。

步骤(4)中，优选以0.5～5℃/hr的速度提高温度。从20℃开始至45℃收 集各组分，在30～32℃收集的熔化物即为提纯的1-氯甲基萘。还可在其他不同温 度段下收集其他杂质。

工业生产中，可重复上述操作过程以提高产品的纯度和得率。