[发明专利]一种4－(β－溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯的制备方法。进一步说，是4-(β-溴乙烯基)苯甲酸与胆固醇在DCC/DMAP体系中反应生成4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯。

背景技术

胆固醇酯是一种具有液晶相的化合物，在一定条件下会随温度、磁场、电场、机械应力、气体浓度变化，而发生色彩的变化，可用于制作液晶温度计、气敏元件、电子元件、变色物质等，还可用于无损伤探伤、微波测量、治病诊断、定向反应等化学、化工、冶金、医学等领域^[1，2]。不仅如此，本发明合成的胆固醇酯含有溴乙烯基活性官能团，因而可通过Stille、Suzuki、Heck、Sonogashira、Buchwald等过度金属催化偶联反应合成其它新型液晶等功能材料。

胆固醇酯类化合物可由羧酸与胆固醇直接经酯化反应制得，但传统的酸催化方法酯化收率很低，因此近来国内外开发了各种新方法，如酰氯酯化法、酸酐酯化法^[3]、二环己基碳二亚胺脱水酯化法^[4]，以及最近开发出的酶催化酯交换法^[5]固体碱(如MgO、ZnO等)催化酯交换法等。其中，虽然酰氯酯化法应用最多，但存在原料酰氯需要现制现用、副产物HCl去除麻烦、整体合成路线长等问题。与其它方法在相比，DCC/DMAP体系脱水缩合法合成胆固醇酯类化合物，没有酸酐酯化法需要制备酸酐的局限，没有酯交换法需要制备其他低级醇酯的麻烦，而且其反应条件温和，操作方便，产率高。

发明人认为，在胆固醇酯结构中引入溴乙烯结构不但改善了这类物质的液晶性能，还拓展了这类化合物的应用范围，具有很高的经济价值和应用前景。该化合物的合成尚未见报道。

参考文献

[1]顾树珍，杨新浩，华曦.胆甾醇酯类液晶的合成，化学世界，1990，7，308.

[2]吴大诚，谢新光，徐建军.高分子液晶，成都：四川教育出版社，1988.

[3]王良御，廖松生.液晶化学，北京：科学出版社，1988，270～273.

[4]吴奕光，陈荣礼，司徒丘山.胆甾(烷)醇硫辛酸酯的合成研究，深圳大学学报(理工版)，1997，14，64.

[5]Weber N，Weitkamp P，Mukhejee K D.Thermomyces lanuginosus lipase-catalyzed transe-terification of sterols by methyl oleate.Eur.J.Liqid Sci.Technol，2003，105，624.

发明内容

本发明目的在于提供一种4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯的制备方法。

本发明是分别使用(E)和(Z)-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸与胆固醇经过DCC/DMAP体系酯化分别得到(E)-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯(化合物I)，和(Z)-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯(化合物II)。本发明方法操作简单，反应条件易于控制，其合成路线如下：

本发明提出的4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯，其结构式如下任一种：

具体制备步骤如下：

向烧瓶中分别加入4-(β-溴乙烯基)苯甲酸、胆固醇、DMAP(4-二甲基氨基吡啶)和溶剂苯，在5℃-40℃温度下磁力搅拌一段时间，然后再向其中加入DCC(二环己基碳二亚胺)，继续反应，待反应结束，体系经减压蒸去溶剂苯，柱层析分离、提纯，即得到4-(β-溴乙烯基)苯甲酸胆固醇酯；其中：4-(β-溴乙烯基)苯甲酸与苯的摩尔比为1∶50-500，4-(β-溴乙烯基)苯甲酸与DCC的摩尔比为1∶1-1.2，4(β-溴乙烯基)苯甲酸与DMAP的摩尔比为1∶0.9-1.2，4-(β-溴乙烯基)苯甲酸与胆固醇的摩尔比为1∶1-1.2。

本发明中，4-(β-溴乙烯基)苯甲酸为(E)-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸或(Z)-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸中任一种。

本发明中，所用酯化方法为DCC/DMAP体系。

本发明中，反应体系加入DCC前需磁力搅拌5-40分钟。

本发明中，反应体系加入DCC后需继续反应16-28小时。

本发明中，柱层析分离采用的淋洗液为乙酸乙酯/石油醚，乙酸乙酯与石油醚的体积比为1∶4-1∶10。