[发明专利]储罐区排放气治理方法有效
申请号: | 200810012686.0 | 申请日: | 2008-08-02 |
公开(公告)号: | CN101637663A | 公开(公告)日: | 2010-02-03 |
发明(设计)人: | 方向晨;刘忠生;郭兵兵;王海波;王有华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01D5/00 | 分类号: | B01D5/00;B01D53/04;B65D90/30 |
代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李 微 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 储罐区排 放气 治理 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种储罐区排放气治理方法,特别是炼油、化工等行业的酸性水储罐区、油品罐区等排放废气的治理方法。
背景技术
炼油、化工等行业的酸性水储罐区、油品罐区等排放的废气是重要的恶臭气体污染源,其中含有较高浓度的挥发性烃类、硫化氢、有机硫化物、氨等污染物,如果不采取有效的治理方法,会造成严重的污染,同时会造成大量的资源浪费。
此类废气现有治理方法有燃烧法、冷凝法、生物法、吸附法、化学吸收法及联合法等几类。恶臭气体处理究竟选择何种处理技术,可根据气体来源、污染物组成、浓度、气量、处理要求、操作、安全性及技术适应性进行综合考虑。
燃烧法能够处理各种恶臭污染物,氧化脱臭彻底。该方法可分为直接燃烧、热力燃烧法和催化燃烧三种类型。直接燃烧适用于高浓度有机废气。热力燃烧法通常需要将臭气与燃料混合,燃烧温度一般在600~800℃,恶臭及总烃去除率接近100%。缺点是需考虑爆炸上下限,燃料消耗大,有被催化燃烧取代的趋势。某些炼厂通常也利用火炬直接燃烧恶臭气体。催化燃烧是在催化剂作用下,使有机污染物能够在200~300℃温度下燃烧,恶臭及总烃去除率可达99%。该方法操作简单、效率高,已成为一种重要的脱臭手段,一般适合于处理低浓度有机废气。对于烃含量高、硫化物浓度大、并且处于易燃易爆区域的罐顶恶臭气体,应考虑预防催化剂中毒措施、防爆措施及经济性。
冷凝法与冷冻法一般用于回收沸点较高的轻烃或恶臭污染物。该方法通常与其它方法联合使用,如油气回收中有采用的冷凝+吸附技术;化工企业处理高浓度含二甲二硫(沸点103℃)、甲硫醇(6℃)、甲硫醚(37℃)等废气时采用的冷凝+氧化+吸附技术,对二甲二硫、甲硫醚冷凝回收,尾气中的污染物经氧化和吸附进一步去除。
生物脱臭法利用附着在填料上的微生物新陈代谢过程,将污染物分解为CO2、水、NO3-和SO42-等无害化合物,具有工艺简单、成本低廉等特点,是人们普遍关注的技术。现有的生物技术适合于处理气源稳定的、水溶性的、可生物降解的低浓度废气,难以处理烃含量高、污染物浓度高、成分复杂的恶臭气体。
吸附法利用吸附剂孔隙内的表面积吸附恶臭物质,是一种传统的、仍处于发展阶段的除臭技术。常用的脱臭吸附剂有活性炭、两性离子交换树脂、活性氧化铝、硅胶、活性白土等。其中,活性炭具有较高的空隙率和比表面积,能够有效吸附沸点高于40℃的恶臭组分。对于H2S(沸点-60.4℃)、CO2(-78.2℃)、甲硫醇(6℃)、氨(-33.4℃)、丙烷(-42.1℃)、丙烯(-47.7℃)、硫化氢(-60.2℃)、乙烷(-88.5℃)、乙烯(-103.7℃)、丁烷(-0.6℃)、戊烷(36.2℃)、异戊烷(28℃)、三甲胺(3℃)等低沸点恶臭物质。由于吸附法的吸附容量较低,并且饱和的吸附剂无论是填埋还是再生均产生二次污染,吸附剂的更换也较为麻烦,因此吸附法一般用于处理低浓度的恶臭气体,或作为其它方法的尾气处理。
吸附氧化法是吸附法的发展方向之一。该方法以粒状活性炭或纤维活性炭等为载体,通过浸渍碱、具有催化性的贵金属或含铁的复合金属氧化物等添加剂,制成吸附氧化脱硫剂,用于脱除硫化氢和有机硫等恶臭物质。除臭机理是水蒸汽存在下,H2S、硫醇等恶臭物质与碱反应并吸附在脱硫剂上,然后在金属催化作用下与废气中氧气反应生成单质硫、二硫化物等。该方法已在罐顶恶臭气体处理等多个领域应用。存在的问题是吸附反应放热量大,特别硫化物高时放热剧烈,影响安全生产;当水汽和烃含量高时,易包裹脱硫剂,导致脱硫剂效果下降并失效;空气量低或脱硫剂饱和后将形成硫化亚铁,因硫化亚铁自燃,存在爆炸隐患,某些企业已发生过类似的爆炸事故。
吸收法可分为物理吸收法和化学吸收法。物理吸收法主要是以水或柴油为吸收剂,去除水溶性恶臭气体(如去除NH3或硫化物),但处理后气体不达标,很少单独采用,可作为预处理手段。化学吸收法可分为碱吸收法、酸吸收法、化学氧化法、空气催化氧化法、金属离子催化氧化法等,应用广泛,特别是氧化法发展迅速,可选择的技术种类多。
上述方法虽然多数可以用于储罐区排放气的治理,但并没有给出结合储罐区排放气特点的适宜最佳处理方法。
发明内容
本发明提供一种储罐区排放气的治理方法,本发明方法具有烃回收率高、不产生二次污染、操作安全性高等特点。
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