[发明专利]3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂及其制备方法。

背景技术

目前，对3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法主要有四类。第一类方法是使用纯2，6-二叔丁基苯酚为原料制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯纯化合物。如U.S 3330859中，采用纯2，6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯反应，使用干燥叔丁醇为溶剂，金属钾为催化剂，制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯。特开平6-135897使用2，6-二叔丁基苯酚为原料，KOH为催化剂，先与丙烯酸甲酯反应，再与正辛醇进行酯交换反应，制得3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸正辛酯。在上述采用纯2，6-二叔丁基苯酚为原料制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯时，可以制得3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯的纯化合物，虽然保证了产品的质量，但是使用纯2，6-二叔丁基苯酚为原料时，原料成本高，因而该方法制得的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯抗氧剂的经济性受到影响。第二类方法是采用一步法直接酯化工艺制备该类酚酯化合物。如U.S3330859采用直接酯化工艺制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯。WO.01/74978采用直接酯化工艺制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸正丁酯。采用一步法直接酯化工艺时反应步骤简单，操作成本低，产品收率高。但是在以前的资料中，只有用此工艺制备低碳酯类的报导，如3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯或3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸正丁酯，未见过用一步法直接酯化工艺制备六碳以上酯类的资料。第三类方法是采用两步法工艺，即酯交换方法制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸正辛酯。特开平6-135897中，2，6-二叔丁基苯酚第一步先与丙烯酸甲酯反应生成3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯，第二步再与正辛醇进行酯交换反应，制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸正辛酯。由于屏蔽酚化合物与碳数较高的丙烯酸酯类化合物进行反应时，需要更苛刻的反应条件，因而需采用两步法工艺即酯交换法进行反应。第一步，屏蔽酚化合物先与丙烯酸低碳数酯进行酯化反应，生成屏蔽酚的丙烯酸低碳数酯。第二步，再与较高碳数的脂肪醇进行酯交换反应，制备目的产品——屏蔽酚丙烯酸高碳酯。这种采用酯交换法制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸高碳酯的制备方法的反应步骤繁琐，产品收率较低，操作成本较高。第四类方法是催化剂的脱除方法。在3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类化合物的制备工艺中，有以下催化剂的脱除方法：U.S3330859中，用稀盐酸溶液中和催化剂后，需用乙醚多次对产品进行抽提，并进行水洗，这种处理催化剂的方法繁琐，并产生大量废水造成环境污染。WO.01/74978采用硅酸镁作吸附剂，吸附催化剂后，然后加入助滤剂将其脱除。此种方法简单，无废水生成。但是，脱除催化剂效果差，使产品浑浊不透明。

发明内容

本发明的目的是要提供一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂及其制备方法，本发明不但拓宽了原料来源，而且降低了成本，可简化操作，工艺简单，收率高，成本低；可确保产品的透明，大幅度地减少污水排放。

本发明的技术解决方案为：

3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂，按照质量比是由90-95％的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯和余量的3-(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯与3-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)丙烯酸酯的混合物组成，所述混合物中3-(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯和3-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)丙烯酸酯的质量比为0.1∶10-10∶0.1，所述的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯的化学结构式为：

式中：R₁-从三个碳原子到十二个碳原子的支链烃类结构，

R₂-从一个碳原子到十二个碳原子的直链或支链烃类结构。

一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，为：