[发明专利]改性聚合物的制造方法、由该方法得到的改性聚合物及其橡胶组合物

权利要求书

1.一种改性聚合物的制造方法，具有如下工序：

进行使烷氧基硅烷化合物与具有碱金属活性末端的共轭二烯系聚 合物的该活性末端发生反应的改性反应的工序，所述共轭二烯系聚合物 是在烃溶剂中使用碱金属系引发剂使二烯系单体单独进行阴离子聚合 或者与其他单体并用而进行阴离子聚合所得到的；以及

在缩合促进剂的存在下进行缩合反应的工序，所述缩合促进剂是由 属于元素周期表的4A族、2B族、3B族和5B族中的至少一族的元素的 化合物形成的，所述的4A族不包括Ti，

所述烷氧基硅烷化合物是选自通式(I)所示的烷氧基硅烷化合物 和/或其的部分缩合物、以及通式(II)所示的烷氧基硅烷化合物和/或 其的部分缩合物中的至少一种，

R¹_a-Si-(OR²)_4-a    ...(I)

式中，R¹和R²各自独立地表示碳原子数为1～20的一价脂肪族烃基 或碳原子数为6～18的一价芳香族烃基，a是0～2的整数，在OR²为 多个时，多个OR²相互可以相同或不同，且分子中不含活泼质子，

式中，A¹表示具有选自亚胺、环状叔胺、非环状叔胺、吡啶、硅氮 烷和硫化物中的至少一种官能团的一价基团，R³表示单键或二价烃基， R⁴和R⁵各自独立地表示碳原子数为1～20的一价脂肪族烃基或碳原子 数为6～18的一价芳香族烃基，b是0～2的整数，在OR⁵是多个时， 多个OR⁵相互可以相同或不同，且分子中不含活泼质子。

2.如权利要求1所述的改性聚合物的制造方法，其中，

所述缩合促进剂由锆(Zr)、铋(Bi)或铝(Al)的化合物形成。

3.如权利要求1或2所述的改性聚合物的制造方法，其中，

构成所述缩合促进剂的化合物是所述元素的醇盐、羧酸盐或乙酰丙 酮配盐。

4.如权利要求1或2所述的改性聚合物的制造方法，其中，

所述缩合促进剂是选自下述(a)～(e)中的至少一种，

(a)：铋的羧酸盐

(b)：锆的醇盐

(c)：锆的羧酸盐

(d)：铝的醇盐

(e)：铝的羧酸盐。

5.如权利要求1所述的改性聚合物的制造方法，其中，

所述聚合物是通过阴离子聚合而合成的，并且所述其他单体是芳香 族乙烯基化合物。

6.如权利要求1所述的改性聚合物的制造方法，其中，

所述二烯系单体是选自1，3-丁二烯、异戊二烯和2，3-二甲基 -1，3-丁二烯中的至少一个共轭二烯系化合物。

7.如权利要求5所述的改性聚合物的制造方法，其中，

所述芳香族乙烯基化合物是苯乙烯。

8.一种改性聚合物，其是采用权利要求1、2、5和6中任一项所 述的制造方法而得到的。

9.一种橡胶组合物，其含有权利要求8所述的改性聚合物。

10.一种橡胶组合物，其是相对于含有权利要求8所述的改性聚合 物20质量％以上的橡胶成分100质量份，配合二氧化硅和/或炭黑20～ 120质量份而成。

11.如权利要求9或10所述的橡胶组合物，其中，

所述橡胶成分含有所述改性聚合物20～100质量％和其他橡胶80～0 质量％，其中，改性聚合物+其他橡胶＝100质量％，所述其他橡胶是选 自天然橡胶、合成异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙 烯-α-烯烃共聚橡胶、乙烯-α-烯烃-二烯共聚橡胶、丙烯腈-丁二 烯共聚橡胶、氯丁二烯橡胶和卤代丁基橡胶中的至少一种。