[发明专利]带有可成盐官能的新O-羧基酸酐(OCAS)和由这些OCAS得到的聚合物无效
| 申请号: | 200780016047.5 | 申请日: | 2007-04-03 |
| 公开(公告)号: | CN101437866A | 公开(公告)日: | 2009-05-20 |
| 发明(设计)人: | D·布里索;O·蒂莱迪布莱;B·马丁-瓦卡 | 申请(专利权)人: | 伊索凯姆公司;国家科学研究中心;国立保尔·萨巴梯埃-图卢兹第三大学 |
| 主分类号: | C08G63/06 | 分类号: | C08G63/06;C07D317/36;C08G63/82;C08G63/688;C08G63/685;A61K47/34 |
| 代理公司: | 北京戈程知识产权代理有限公司 | 代理人: | 程 伟 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 带有 可成盐 官能 羧基 酸酐 ocas 这些 得到 聚合物 | ||
1、具有以下化学通式I的O-羧基酸酐:
其中:
—n是1和10之间的整数,有利地为1和6之间;
—A是选自O、N和S的杂原子或-COO基团或-NH基团;
—B是A的保护基团;
—m是1或2;
—R是选自以下一组的基团:
·氢,
·(CH2)n-A-(B)m基团,其中n、m、A和B如上所定义,
·饱和或不饱和的直链或支链C1-C12烷基基团,
·C7至C20芳烷基基团,
·单环或稠环的C3至C14环烷基基团,
·单环或稠环的C2至C14杂环烷基基团,
·单环或稠环的C6至C14芳香基团,
·单环或稠环的C3至C14杂芳香基团,或其加成盐、其异构体、
对映体、非对映异构体或其混合物。
2、根据权利要求1所述的O-羧基酸酐,其特征为R代表H。
3、根据权利要求1或2所述的O-羧基酸酐,其特征为B代表苄氧羰 基基团和A代表NH。
4、根据权利要求1或2所述的O-羧基酸酐,其特征为B代表苄基基 团和A代表O或-COO基团。
5、根据权利要求1至4任一项所述的O-羧基酸酐,其特征为选自:
BnO谷氨酸-OCA,
Bn丝氨酸-OCA或
Cbz赖氨酸-OCA。
6、根据权利要求1至5任一项所述的化学通式(I)的O-羧基酸酐在 制备聚(α-羟酸)中的用途。
7、制备聚(α-羟酸)的方法,包括以下连续步骤:
i)在有机,有利地为无水溶剂中,在介于-20至200℃的温度下,有 利地为介于0至100℃,更有利地为介于20至50℃,在包含碱的催 化体系存在下,根据权利要求1-5任一项所述的化学式(I)的O- 羧基酸酐单体的受控聚合,所述碱是包含至少一个桥环氮原子的5 元或6元芳族杂环,条件是当碱单独用在催化体系中时,其不代表 吡啶、2-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶或2-甲氧基吡啶,然后
ii)可选地,纯化经步骤i)获得的聚合物,
iii)收集经步骤i)或ii)获得的聚合物,
iv)可选地,以与B不同的O-保护基团来保护步骤iii)所获得的 聚合物的末端OH基团,
v)可选地,去保护步骤iv)所获得的聚合物的A基团以获得AH 基团,
vi)可选地,去保护步骤v)所获得的聚合物的末端OH基团。
8、根据权利要求7所述的方法,其特征为所述碱为化学式II的氨基- 吡啶
其中R5和R6彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C1-C6烷 基,或R5和R6一起形成5元或6杂环烷基,-NR5R6基团在位置2或4。
9、根据权利要求8所述的方法,其特征为所述碱为4-二甲基氨基吡啶。
10、根据权利要求7至9任一项所述的方法,其特征为步骤i)中的催化 体系也包含质子试剂。
11、根据权利要求10所述的方法,其特征为该质子试剂选自如下一组: 水、醇、伯胺和仲胺、硫醇和带有醇、氨基或硫醇官能的聚合物。
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