[发明专利]前手性酮和醛的不对称催化氢化无效

专利信息
申请号: 200780008521.X 申请日: 2007-03-08
公开(公告)号: CN101400632A 公开(公告)日: 2009-04-01
发明(设计)人: F·斯平德勒;U·尼特科文;M·伯塞吉尼 申请(专利权)人: 索尔维亚斯股份公司
主分类号: C07C29/141 分类号: C07C29/141;C07C29/145;C07C31/135;C07B53/00;C07F17/02;B01J31/24
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 段晓玲;李连涛
地址: 瑞士*** 国省代码: 瑞士;CH
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摘要:
搜索关键词: 手性 不对称 催化 氢化
【权利要求书】:

1.通过使醛或酮与氢在碱和作为均相催化剂的含有具有配位P和 N原子的双齿配体、单膦配体和阴离子的和/或不带电配体的钌络合物存 在下反应来制备占主要地位地对映体伯醇或占主要地位地非对映体仲 醇的方法,其中在存在不带电配体时电荷被一个或两个一价酸阴离子或 二价酸阴离子平衡,该方法的特征在于,使在相对于C(O)基团的α位置 具有立体形成性碳原子并含有结构单元-(O)C-C-CH的外消旋醛或酮反 应。

2.根据权利要求1的方法,其特征在于钌络合物对应于通式I,

[X Y Ru(PR1R2R3)(P-Z-N)]       (I)

其中

X和Y各自彼此独立地为氢化物、卤化物、C1-8-醇盐或C1-8-酰氧基 或含有至少一个选自O、S和N的杂原子的配位有机溶剂配体,所得阳 离子络合物具有一个或两个被一个或两个一价阴离子或二价阴离子中 和的溶剂配体,

R1、R2和R3各自彼此独立地为烃基团或具有选自O、S、N、NH 和N(C1-C4-烷基)的杂原子的C-键合杂烃基团,它们各自具有1至22个, 优选1至14个,特别优选1至10个碳原子并且是未取代或被取代的, 或基团R1、R2、R3之一如上定义且其余两个基团与磷原子和碳原子一 起构成4-至8-元的未取代或取代环,且

P-Z-N是式(II)的双齿配体,

其中

R4和R5各自彼此独立地为烃基团或具有选自O、S、N、NH或 N(C1-C4-烷基)的杂原子的C-键合杂烃基团,它们各自具有1至22个, 优选1至14个,特别优选1至10个碳原子,或R4和R5与磷原子和其 它碳原子一起构成4-至8-元环,且R4和R5是未取代或被取代的,

Ca和Cb一起构成未取代或被OH、F、Cl、Br、-CN、C1-4-烷基、 C1-4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基、C1-4-烷基或C1-4-烷氧基苯 基、-C(O)O-C1-4-烷基或二(C1-C4-烷基)氨基取代的5-或6-元芳烃或杂芳 烃的一部分,

R6是氢原子、直链、支链或环状C1-10-烷基或C2-10-链烯基或C6-10- 芳基,它们各自为未取代的或被C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、三氟甲基、三 氟甲氧基、二(C1-C4-烷基)氨基、苯基、苄基、C1-4-烷基苯基或C1-4-烷基 苄基取代,或R6是-OR6‘或-NR6‘R6”基团,其中R6‘和R6“具有与R6相同 的含义,

R7是氢原子、直链、支链或环状C1-10-烷基或C2-10-链烯基,或R7是R7’CO-或R7‘SO2-基团,其中R7‘是具有1至14个碳原子的烃基团, 或

R6和R7与基团-C=N-一起构成不饱和的5-至10-元,优选5-至7-元 的取代或未取代杂环。

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