[发明专利]用于从高H2S合成气合成甲硫醇的负载型Mo-O-K-MexOy催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于从高H₂S合成气合成甲硫醇的负载型Mo-O-K-Me_xO_y催化剂的制备方法，其中载体是通过化学镀层法制备的镀金属(一种或多种)的支持物，尤其是镀金属(一种或多种)的SiO₂。

背景技术

甲硫醇是用于生产甲硫氨酸、杀虫剂以及药物的重要化学物质，其主要通过硫化氢和甲醇的反应来制备。作为一种具有吸引力替代方案，还可以从H₂S和碳氧化物的反应，尤其是，从含H₂S的合成气来直接合成甲硫醇。例如，EP167,354公开了由硫化氢和一氧化碳在负载于TiO₂上的催化剂NiO或MoO₃的存在下进行反应的合成路线；中国专利CN98118186.4以及CN98118187.2公开了用于从高H₂S合成气合成甲硫醇的Mo-S-K/SiO₂催化剂；中国专利申请200310100496.1和200310100495报导了用于甲硫醇合成的经过渡金属氧化物或稀土金属氧化物促进的Mo-O-K/SiO₂催化剂，其中促进剂选自Co、Ni、Fe、Mn的氧化物或者La、Ce的稀土氧化物，活性组分Mo-O-K基由前体K₂MoO₄或(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O加上钾盐组成。这些催化剂由传统浸渍法制备。这些催化剂显示出甲硫醇的高选择性以及高时空产率，但是同样也产生了副产物，例如硫化羰、甲烷和二甲硫。

发明内容

本发明的目的在于开发一种进一步改进的、具有高活性以及甲硫醇选择性、但具有较低CO₂选择性的固体负载型Mo-O-K-Me_xO_y催化剂。

具体实施方式

本发明的目的是一种催化剂，其包括：

a)载体，其由多孔支持物以及通过在所述支持物上的金属化学沉积而沉积其上的金属A组成；

b)基于Mo-O-K的活性组分；以及

c)任选地，活性促进剂Me_xO_y，其选自过渡金属氧化物或稀土金属氧化物，其中x和y取决于金属的化合价。

所述催化剂包括活性组分、任选地活性促进剂以及载体。所述的活性组分是基于Mo-O-K的组分。所述的促进剂是选自过渡金属氧化物、或者稀土金属氧化物中的至少一种，尤其包括选自铁、钴、镍、锰、镧以及铈的氧化物，并且其以Me_xO_y表示，其中“Me”表示选自过渡金属或稀土金属的金属，尤其是Fe、Co、Ni、Mn、La或Ce。

所述载体是由化学镀层法制备的镀金属(一种或多种)支持物，尤其是镀金属(一种或多种)SiO₂。通常所使用的支持物是多孔的，并且选自SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、沸石，尤其是SiO₂。镀于所述支持物上的所述一种或多种金属可以选自Ni、Co或Fe，优选Ni或Co。

当使用钼酸钾作为基于Mo-O-K组分的前体时，本发明的催化剂以K₂MoO₄-Me_xO_y/金属-支持物表示，其中催化剂各组分的重量比为K₂MoO₄/Me_xO_y/金属-支持物＝(1-30)/(0.0-25.0)/(0.1-10.0)-100，优选为(15-20)/(0.0-25.0)/(0.5-8.0)-100；