[发明专利]用于从高H2S合成气合成甲硫醇的负载型Mo-O-K-MexOy催化剂有效

专利信息
申请号: 200710305947.3 申请日: 2007-12-28
公开(公告)号: CN101468310B 公开(公告)日: 2016-11-16
发明(设计)人: Y·杨;Y·郝;A·陈;Q·王;L·杨;Q·李;S·戴;W·方;J-O·巴尔特;C·韦克贝克;K·胡特马赫尔 申请(专利权)人: 赢创德固赛有限责任公司
主分类号: B01J23/883 分类号: B01J23/883;B01J23/88;C07C321/04;C07C319/02
代理公司: 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人: 于辉
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 用于 sub 合成气 合成 硫醇 负载 mo me 催化剂
【权利要求书】:

1.一种用于从高H2S合成气合成甲硫醇的催化剂,其包括:

a)载体,其为通过化学镀层法制备的镀一种或多种金属的支持物,由多孔支持物以及金属A组成,其中所述镀于支持物上的金属A是Ni;

b)基于Mo-O-K的活性组分;以及

c)活性促进剂MexOy,其中所述活性促进剂选自钴的氧化物和镍的氧化物,x和y取决于金属的化合价,

其中各组分的重量比为K2MoO4/MexOy/金属A-支持物=(15-20)/(0.0-25.0)/(0.5-8.0)-100或者MoO3/K2O/MexOy/金属A-支持物=(15-20)/(10-15)/(0.0-25.0)/(0.5-8.0)-100。

2.如权利要求1所述的催化剂,其中所述支持物选自SiO2、TiO2、Al2O3-SiO2、沸石、纳米碳管以及它们的混合物。

3.制备权利要求1的催化剂的方法,该方法包括步骤:

a)活化支持物,其中活化包括首先用Pd-组分和还原剂的溶液处理支持物的步骤;

b)用含有金属A盐溶液的溶液浸渍所述经处理的支持物以实现所述金属A在经处理的支持物上的化学镀层,从而制备催化剂载体,其中所述金属A是Ni;

c)用K2MoO4或(NH4)Mo7O24加上钾化合物或者MoO3加上钾化合物和所述活性促进剂MexOy的前体的水溶液浸渍溶液浸渍所述载体,随后干燥所得产品从而获得所需催化剂。

4.如权利要求3所述的方法,其中所述载体由化学镀层法制备,该制备过程包括:

(1)制备金属镀液:

依次将给定量的所选金属A的可溶性盐和给定量的配位剂溶于给定量的蒸馏水中以制备金属A镀液,其中金属A离子的浓度为1g/l至20g/l;持续搅拌10分钟,然后向上述获得的镀液中相继加入给定量的一种或多种稳定剂,再搅拌20分钟,随后加入一些NH3·H2O以将镀液的pH调节到7.0-13.0;最后,使用适当量的蒸馏水调节溶液体积,使得镀液中所选金属A的盐的浓度为1g/l至20g/l;

(2)预处理所选择的支持物,其包括步骤:

a)用蒸馏水洗涤支持物,然后干燥,随后通过在搅拌下将其在4.5mol/l H2SO4和0.88mol/l H2O2的溶液中浸渍5分钟来处理该洁净的支持物,然后用蒸馏水洗涤三次;

b)在搅拌下将净化的支持物浸入活化剂的水溶液中,所述活化剂为PdCl2/HCl,所述活化剂的浓度为0.05g/l至1.0g/l;持续超声搅拌30-35分钟,然后用蒸馏水洗涤三次;

c)在搅拌下将活化支持物浸入还原剂的水溶液中,还原剂的浓度为20g/l至30g/l,持续搅拌10秒;

(3)通过在30-90℃下将步骤(2)中制备的活化支持物在镀液中放置30-40分钟,将金属A镀至支持物上,用蒸馏水洗涤该镀金属A的支持物三次然后在110℃下干燥6小时。

5.如权利要求4所述的方法,其中金属A镀液中金属A离子的浓度为5-7g/l。

6.如权利要求4所述的方法,其中使用适当量的蒸馏水调节溶液体积,使得镀液中所选金属A的盐的浓度为5-7g/l。

7.如权利要求4所述的方法,其中所述活化剂的浓度为0.1g/l至0.5g/l。

8.如权利要求3或4所述的方法,其中所述还原剂是NaH2PO3·H2O或者NaBH4

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