[发明专利]一种炭负载型贵金属催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200710178233.0 | 申请日: | 2007-11-28 |
公开(公告)号: | CN101450308A | 公开(公告)日: | 2009-06-10 |
发明(设计)人: | 张晓昕;孟祥堃;王宣;宗保宁;慕旭宏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/46 | 分类号: | B01J23/46;B01J23/44;B01J21/18;C07C51/36;C07C61/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 贵金属 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种炭负载型贵金属催化剂,其特征在于该催化剂由载体和负载于载体 上的钯和钌组成,所说的载体为粉状果壳类活性炭,以催化剂重量计,载体为 85-99.7%,钯为0.5-10%,钌为0.2-10%,且钯和钌的总负载量大于3%,各组分 含量总和为100%。
2.按照权利要求1的催化剂,其特征在于所说的载体为89-99.3%,钯为 0.5-6%,钌为0.2-5%。
3.按照权利要求1或2的催化剂,其中所说的粉状果壳类活性炭选自椰 壳、核桃壳或杏壳类活性炭。
4.按照权利要求3的催化剂,所说的粉状果壳类活性炭是以气体活化法 或KOH药品活化法制备的。
5.按照权利要求1的催化剂,其中所说粉状果壳类活性炭比表面积为700 -3000m2/g、粒度小于200微米。
6.权利要求1-5之一催化剂的制备方法,其特征在于该方法包括如下步 骤:
(1)用浓度为5-20重量%的盐酸溶液,按照活性炭与盐酸的重量比为 1∶0.5-1∶5的用量,将市售活性炭在常温至100℃下处理2-12小时以除去其中 的无机杂质,洗涤后在100-120℃干燥;
(2)液相方式或气相方式进行活性炭的氧化:所说的液相方式为用浓度 为5-50重量%的硝酸溶液,按照活性炭与硝酸的重量比为1∶0.5-1∶5的用量, 将步骤(1)处理后的活性炭在常温至100℃下处理2-12小时,洗涤后在100 -120℃干燥;所说的气相方式为用2-10体积%O2与N2或其它惰性气体的混合 气,按照10-100ml/min的气体流量将步骤(1)处理后的活性炭在400-500 ℃下处理10-12小时;
(3)按催化剂上负载的钯、钌比例,用钯的可溶性盐溶液、钌的可溶性 盐溶液分别浸渍或混合浸渍步骤(2)得到的活性炭,其中,钯的可溶性盐、钌 的可溶性盐的浓度为1-100g/L,以水为介质,在10-100℃下浸渍载体2-48 小时,得到钯-钌/炭;
(4)液相方式和/或气相方式进行活化得到催化剂,其中,所说的液相方 式为:用选自甲醛、水合肼、甲酸、硼氢化钾和硼氢化钠中的一种或几种的混 合物为活化剂,按照活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量,将钯-钌/ 炭在0-100℃下处理2-24小时,过滤、洗涤,再在温度100-120℃、真空度为 1.013×10-3-1.013×10-4Pa的条件下干燥,在氮气保护下保存;所说的气相方 式为:用氢气按照10-100ml/min的氢气流量将钯-钌/炭在0-100℃下处理2-24 小时,在氮气保护下保存,或者在大气下湿态保存;所说的液相和气相混合方 式为:将氢气在0-100℃下通入含有钯-钌/碳双贵金属组分的浆态相溶液中, 在搅拌的作用下,按液体活化剂与钌和钯的摩尔比为2∶1-10∶1的用量,逐渐滴 加液体活化剂,处理2-24小时后,过滤、洗涤,在氮气保护下保存,或者在大 气下湿态保存。
7.按照权利要求6的方法,其特征在于所说的钯的可溶性盐为氯化钯、 钌的可溶性盐为氯化钌。
8.权利要求1-5之一的催化剂在含羰基有机化合物的加氢反应中的应用。
9.按照权利要求8的应用,其中所说含羰基的有机化合物为苯甲酸。
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