[发明专利]一种降低烃油硫含量的吸附剂

说明书

                       技术领域

本发明属于在一种降低轻质石油烃中硫含量的吸附剂及其制备、应 用。

                       背景技术

随着人们对环境保护的日益重视，对作为燃料的轻质烃油中的硫含量 限制越来越严格。以汽油为例，美国环保局(EPA)规定硫限值为30μg/g (TierII)；欧洲要求汽油硫含量低于50μg/g(欧IV排放标准)；中国对 汽油硫含量的限制也将逐步与国际接轨。因而，必须使烃油深度脱硫才能 合乎要求。

目前，油品的深度脱硫方法除加氢技术外，吸附法脱除燃油中的含硫 化合物也是近年来非常吸引人的一项技术。如US6350422、US6955752、 US6482314、US6428685、US6346190所述，采用吸附剂对轻质油进行临 氢反应吸附，氢耗较低，脱硫效率高，可以生产硫含量在30μg/g以下汽 油或柴油，其吸附剂由还原态钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒 金属中的一种或两种载于载体上构成，所述载体采用氧化锌氧化物、硅石 和氧化铝的混合物，载体中氧化锌占10～90重％、硅石占5～85重％、 氧化铝占5～30重％。载体组分与金属组分经混合、成粒、干燥、煅烧制 成双金属结构型脱硫吸附剂，在0.7～2.1MPa、343～413℃和临氢的操作 条件下捕捉汽油中的硫，生成金属硫化物或利用硫化物极性脱除硫，含硫 催化剂循环再生。上述专利虽然在低氢耗下实现了烃油的深度脱硫，然而 其汽油产物辛烷值仍然略有损失。

CN1261218C、CN1583973A、CN1583972A均采用沸石脱硫剂对轻质 油品在非临氢条件下裂化脱硫，选择性裂化硫化物将其转化成烃和无机硫 化物，无氢耗，无辛烷值损失，但是，与重质油催化裂化脱硫一样，其脱 硫率受原料硫含量、催化剂性质以及转化深度等影响，不足以实现深度脱 硫，脱硫率一般在50-80％，只能用于生产低硫成品油，辛烷值损失低。

                       发明内容

本发明的目的之一是在现有技术的基础上提供一种降低烃油硫含量 的吸附剂。

本发明的目的之二是提供所述吸附剂的制备方法。

本发明的目的之三是提供一种应用所述吸附剂降低烃油硫含量的方 法。

本发明提供的降低烃油中硫含量的吸附剂包括：1-30重％的稀土八面 沸石，5～40重％的活性金属氧化物和30～94重％的载体，均以吸附剂总 重量为计算基准。

所述稀土八面沸石占吸附剂总重量的1-30重％，优选3～20重％。以 稀土八面沸石的重量为计算基准，稀土八面沸石的组成如下：稀土以 RE₂O₃计，占1-35重％；八面沸石占65-99重％。

所述稀土均选自La、Ce、Pr、Nd、Sm中的一种或两种以上元素。

所述八面沸石为X型系列沸石或/和Y型系列沸石。稀土八面沸石优 选稀土Y型系列沸石，包括REY型、REHY型、REUSY型沸石中的一 种或两种以上的混合物。

所述活性金属氧化物占吸附剂总量的5～40重％，优选15-30重％。 所述活性金属选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒等过渡金属 中的一种或两种以上金属，优选钴或/和镍。

所述载体含粘土5～85重％，优选35～80重％。以载体的重量为计算 基准，载体的组成如下：氧化铝5～30重％，优选5～15重％；氧化锌10～65 重％，优选15～50重％；余量为粘土。所述氧化锌可以采用氧化锌，也可 以采用其前驱体，包括氢氧化锌及含锌金属盐如硫酸锌、硝酸锌、醋酸锌、 卤化锌及含锌铵盐、含锌钠盐等。所述粘土选自氧化硅、无定形硅铝、天 然多孔载体材料如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、膨润土、硅藻土、海泡 石、累脱土等无机氧化物中的一种或两种以上混合物，优选氧化硅、高岭 土、累脱土中两种或两种以上的混合物，其中任意两种粘土组分之间的重 量比为0.1～100∶1，优选0.5～50∶1。

本发明提供的吸附剂制备方法是将上述稀土八面沸石与载体混合物 预先成形为多孔耐热固体颗粒，再在此固体颗粒上引入金属活性组分的方 法。