[发明专利]一种降低烃油硫含量的吸附剂有效

专利信息
申请号: 200710177411.8 申请日: 2007-11-15
公开(公告)号: CN101433821A 公开(公告)日: 2009-05-20
发明(设计)人: 龙军;徐莉;许友好;谢朝钢;汪燮卿;李正;达志坚;张久顺;林伟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J20/18 分类号: B01J20/18;B01J20/06;B01J20/10;B01J20/30;C10G25/00
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 王景朝;庞立志
地址: 100029*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 降低 烃油硫 含量 吸附剂
【权利要求书】:

1.一种制备降低烃油硫含量的吸附剂的方法,其特征在于该方法包括 下列步骤:

(1)稀土八面沸石溶胶制备

将市售八面沸石分子筛按照沸石∶铵盐∶去离子水=1∶0~1∶3~40的 重量比在50~100℃下离子交换0.1~5小时,所述铵盐重量不为0,过滤、 水洗后重复交换一次得到铵型沸石,其Na2O含量不大于0.15重%,在室 温下将上述铵型沸石与计量氯化稀土的水溶液搅拌浸渍2小时,120~ 200℃烘干,450~850℃焙烧0.5~4小时,得到以RE2O3计的稀土含量为 1.0-35重%的八面沸石,将制得的八面沸石与脱阳离子水按照固液重量比 1∶1~1∶10混合,打浆,搅拌均匀制得八面沸石溶胶;

(2)载体溶胶制备

将预订量的粉末状载体材料或载体的固体沉淀物与去离子水混合打 浆,得到固含量为5~30重量%的浆液,在搅拌下加入盐酸或硝酸的水溶 液,使浆液pH=2~4,搅拌均匀,在30~100℃下静置老化至少0.5小时制 得载体溶胶;

(3)固体颗粒制备

将步骤(1)与步骤(2)制得的老化后的载体溶胶混合,并加入适量 铝溶胶,吸附剂固含量与铝溶胶固含量重量比为10~50,继续搅拌直到形 成均匀的溶胶;将此溶胶在控制尾气温度为250~300℃,喷雾压力为50~60 个大气压,喷雾干燥成型,制得微球状的固体载体颗粒,将得到的微球状 固体颗粒洗涤除去游离Na+,在100~200℃下烘干至少2小时后,再在 500~800℃条件下焙烧至少2小时,得到微球状稀土八面沸石与载体混合 物的颗粒;

(4)金属氧化物活性组分引入

将预订量的含金属活性组分一种或多种的金属盐配成金属离子浓度为 1~10mol/L的水溶液,在室温下按照金属氧化物与载体的比例加入步骤(3) 制得的微球状稀土八面沸石与载体混合物的颗粒,边搅拌边加入浓度为 0.5~5mol/L的氨水,维持pH为7~10,不断搅拌至沉淀完全后,升温至60 ~100℃并放置老化至少0.5小时,过滤,洗涤滤饼至无酸根离子制得金属 氢氧化物稀土八面沸石与载体材料的混合物,在100~200℃下烘干至少2 小时后,再在500~800℃条件下焙烧至少2小时,粉碎、过筛得到微球状 吸附剂颗粒;

以所述吸附剂总重量为计算基准,所述吸附剂包括:1-12重%的稀土 八面沸石,5~40重%的活性金属氧化物和30~94重%的载体,其中载体包 括氧化铝和氧化锌。

2.按照权利要求1的方法,其特征在于,以稀土八面沸石的重量为计 算基准,稀土八面沸石的组成如下:稀土以RE2O3计,占1-35重%;八 面沸石占65-99重%。

3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于所述稀土八面沸石为X 型系列沸石或/和Y型系列沸石。

4.按照权利要求3的方法,其特征在于所述稀土Y型沸石选自REY 型、REHY型、REUSY型沸石中的一种或几种。

5.按照权利要求1的方法,其特征在于所述稀土八面沸石为稀土Y 型沸石。

6.按照权利要求1的方法,其特征在于所述活性金属选自钴、镍、 铁、锰、铜、钼、钨、银、锡、钒中的一种或两种以上金属。

7.按照权利要求1的方法,其特征在于所述活性金属为钴或/和镍。

8.按照权利要求1的方法,其特征在于,以载体的重量为计算基准, 所述载体包括5~30重%的氧化铝,10~65重%的氧化锌,余量的粘土。

9.按照权利要求1的方法,其特征在于所述粘土选自氧化硅、无定形 硅铝、高岭土、蒙脱土、膨润土、硅藻土、海泡石、累脱土中的一种或两 种以上混合物。

10.按照权利要求9的方法,其特征在于所述高岭土为多水高岭土。

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