[发明专利]一种2,3-二烃基琥珀酸及其酯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化合物的制备方法，具体涉及2，3-二烃基琥珀酸及其酯类化合物的制备方法。

背景技术

寻找理想的给电子体化合物一直是新型聚丙烯催化剂研究的热点。现有文献CN1313869A公开了琥珀酸酯类化合物作为催化剂组分之一，用于烯烃聚合的固体催化剂的制备。其中，结构式(IV)的琥珀酸酯是一种特别优选的内给电子体化合物。该系列琥珀酸酯为Ziegler-Natta催化剂的内给电子体，改进了催化剂对烯烃聚合物的相对分子质量分布、等规度和低聚物含量的控制能力。采用这种催化剂，既能提高产品的抗冲击强度，同时又能保持弯曲模量；或者在提高弯曲模量(弯曲摸量高于2100MPa)的同时又保持冲击强度；甚至可以做到二者同时提高。据报道(当代石油化工，2003，11(10)，4-11)，用这种以琥珀酸酯作给电子体的新型丙烯聚合催化剂生产的抗冲共聚物具有平衡的刚性和冲击性能，比老牌号高20％～30％。

CN1313869A文献还公开了结构式(IV)的琥珀酸酯的制备方法，以2-烃基乙酸酯为原料，按引用的现有文献方法氧化偶合制备，其中实施例18说明了戊酸乙酯在二异丙基氨基锂和TiCl₄作用下氧化偶合得到2，3-二丙基琥珀酸二乙酯。但是现有技术合成方法较为困难。大多需要使用通过危险物品正丁基锂制备的二异丙基氨基锂(LDA)，而且温度要求是-70℃。所以不宜实现工业化。CN1313869A文献虽然公开了2，3-二环己基琥珀酸二乙酯实施例和它可以通过2，3-二苯基琥珀酸的酯化反应和还原反应来制备，但是没有公开2，3-二苯基琥珀酸的具体制备方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：

本发明的目的是提供一种便于工业化生产结构通式为(III)的2，3-二烃基琥珀酸、及其结构通式为(IV)的酯类化合物的制备方法，这有利于商业化生产2，3-二烃基琥珀酸酯，并作为内给电子体化合物用于Ziegler-Natta聚丙烯催化剂的制备。

本发明的技术方案是：

一种2，3-二烃基琥珀酸的制备方法；包括以下步骤：

以结构通式为(II)式的1，2-二烃基-1，1，2，2-四(烃氧基羰基)乙烷为原料；

所述原料的结构通式(II)中的4个酯基在酸性条件或碱性条件下，都发生水解反应，上述4个酯基中与不同碳原子连接的任意两个酯基，经水解得到羧基后又发生了脱羧反应，生成结构通式为(III)的2，3-二烃基琥珀酸；

在结构通式(II)、(III)中：

R¹基团选自下列中的一种：直链的C₁～C₂₀烷基、支链的C₁～C₂₀烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₄～C₂₀烷基环烷基、C₄～C₂₀环烷基烷基、C₆～C₂₀芳基、C₇～C₂₀烷芳基、C₇～C₂₀芳烷基；

R³基团选自下列中的一种：直链的C₁～C₂₀烷基、支链的C₁～C₂₀烷基、C₄～C₂₀环烷基烷基、C₇～C₂₀芳烷基。

在上述基本技术方案基础上，进一步增加包括原料(II)制备步骤的

技术方案：

所述结构通式为(II)式的化合物通过下述方式制备：

以结构通式为(I)式的2-烃基-丙二酸酯类化合物先与活泼金属或碱发生反应，并在非质子性溶剂中溶解为反应液，将氧化剂溶于非质子溶剂后，加入到所述反应液中，发生二聚偶联反应，生成结构通式为(II)式的1，2-二烃基-1，1，2，2-四(烃氧基羰基)乙烷；

(I)

在结构通式(I)中：