[发明专利]室温可固化的有机聚硅氧烷组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种在室温固化形成橡胶弹性体的聚有机硅氧烷组合物，更具体地讲，本发明涉及一种室温可固化的聚有机硅氧烷组合物，其在用于岩石等之间的接合时产生减低的污染，并且其形成的固化产品对各种基体，特别是对涂层铝基体具有改进的粘结性。

背景技术

室温固化形成聚硅氧烷弹性体的组合物在技术领域中是已知的，并且这种组合物已经在工业中广泛使用。室温固化的机理包括通过氢化硅烷化实现固化，通过UV辐射实现固化，通过羟基与键合于硅原子的水解基团之间的缩合实现固化等。在上述机理中，通过缩合固化的聚有机硅氧烷组合物非常适于多种应用如建筑物密封剂，由于其能够在室温固化并实现粘结，而且其较少遇到氢化硅烷化固化中经常遇到的由杂质导致的固化抑制。

对于建筑物密封剂，固化的橡胶通常需要显示出低弹性，所述低弹性对应于日本密封剂工业协会所定义的50％伸长(M50)时的低至中等模量。为了满足这些要求，已经提出多种方法，示例性的这些方法包括无反应性基团的硅油的稀释和添加各种增塑剂。这些方法在实现低模量方面发挥了一些作用，但是由于渗油长时间使用这些密封剂通常导致连接表面的着色以及多孔材料如天然岩石的着色，上述缺陷有待改进。

通过使用非反应性硅油或使用不包含硅油或增塑剂的组合物可以避免着色。然而，这种组合物涉及固化之后高模量以及与金属和各种涂层不充分粘结的问题。为了生产一种不包含增塑剂的软橡胶，已经尝试通过结合使用具有扩链能力的二官能交联剂与多官能交联剂从而在固化过程中聚二有机硅氧烷链扩链和同时交联降低固化后的交联密度。典型的可商购的这种组合物包括称作氨氧基型的使用具有N，N-二烷基氨氧基的硅氧烷作为交联剂的组合物，和称作酰胺型的使用具有N-烷基乙酰胺基的硅氧烷作为交联剂的组合物。然而，这些组合物涉及组合物储藏稳定性不足的问题以及由于存在具有活性氢的化合物如醇等而导致的固化抑制问题。

生产具有低交联密度和优良储藏稳定性并且不产生固化抑制的橡胶的方法在专利文献1(JP-A 63-83167)中提出，其涉及使用在技术领域中已经广泛使用的官能团。但是此方法使用具有扩链能力的RNHCH₂MeSi(OMe)₂，而这种化合物的经济生产一直是相当困难，并且这种化合物与其它交联剂平衡稳定的使用还比较困难。还提出使用一端为羟基另一端为三烷基甲硅烷氧基的聚二有机硅氧烷的方法(专利文献2和3：JP-A 9-151 326和JP-A 2004-182942)。如果通过用碱或酸催化剂进行有机环聚硅氧烷的平衡聚合制备一端具有羟基的聚二有机硅氧烷，即通过技术领域中通常使用的方法制备，则生成副产物非反应性聚二有机硅氧烷。由于除去这种非反应性副产物聚二有机硅氧烷是不可能的，使用此组合物涉及着色问题，例如由于渗油而使天然岩石连接处着色。通过使用三甲基甲硅烷氧基锂做为引发剂进行环状硅氧烷三聚体开环聚合的方法；或者通过使用三甲基羟基硅烷作为引发剂在五配位硅化合物存在下进行聚合的方法可以减少这种非反应性聚二有机硅氧烷的生产。然而这些方法存在不经济的缺陷，这是因为单体和催化剂都比较昂贵。

如上所述，目前还没有这样一种密封剂，其较少产生由于渗油而导致的表面如天然岩石表面着色，其可以固化成软橡胶，这种软橡胶具有对密封剂有利的低至中等模量、以及优良的粘结性和改进的储藏稳定性。

发明内容

本发明的目的是解决上述现有技术的缺陷，并提供一种室温可固化的聚有机硅氧烷组合物，其在固化前具有优良的储藏稳定性，但是一经固化，就显示对各种金属和涂层的优良粘结性以及中等模量至低模量的较低的橡胶弹性，并且赋予固化制品减弱的着色，其中着色由与固化制品一起使用的多孔材料如天然岩石的渗油而产生。

为了达到这个目的，本发明的发明者进行了广泛的研究并发现，混合下列通式(1)或(2)所示的聚二有机硅氧烷、通式(3)所示的三有机硅烷醇、和每分子具有至少三个可水解基团的有机硅烷和/或其部分水解产物和碳酸钙，得到的组合物显示对待粘接材料特别是表面经过氟树脂或丙烯酸类树脂等处理的铝部件的优良粘结性、低弹性、固化后多孔材料如天然岩石更低的着色可能性、组合物储藏期间改善的储藏稳定性并且可以解决上述问题。基于上述发现完成了本发明。

因此，本发明提供一种组合物，包括：

(a)100重量份下列通式(1)或(2)所示的聚二有机硅氧烷：