[发明专利]一种含硫柴油的氧化脱硫方法有效
| 申请号: | 200710158358.7 | 申请日: | 2007-11-15 |
| 公开(公告)号: | CN101434863A | 公开(公告)日: | 2009-05-20 |
| 发明(设计)人: | 张淑梅;王海波;黎元生;勾连科;艾抚宾;宋丽芝 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | C10G53/14 | 分类号: | C10G53/14;C10G53/08 |
| 代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李 微 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 柴油 氧化 脱硫 方法 | ||
1.一种含硫柴油的氧化脱硫方法,包括如下步骤:含硫柴油经氧化处理后,用吸附法脱除柴油中的极性含硫化物,其中吸附法所采用的吸附装置中,采用两个吸附剂层,其中上游吸附剂层采用的吸附剂为活性炭,占吸附剂总体积的30~50%,下游吸附剂层采用的吸附剂为中孔分子筛颗粒,占吸附剂总体积的50~70%;所述中孔分子筛颗粒的组成如下:中孔分子筛的含量占65~80wt%,余量为粘合剂;所述的中孔分子筛颗粒的性质如下:比表面积为650~1000m2/g,最可几孔径为2.3~4.2nm,NH3-TPD酸量为0.3~0.6mmol/g,粒度2~3mm;所述的活性炭的性质如下:比表面积为800~1000m2/g,孔容为0.5~0.7ml/g,粒度为2mm~4mm。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的中孔分子筛为MCM-41、MCM-48、SBA-15中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述中孔分子筛为MCM-41分子筛。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的中孔分子筛颗粒由下述方法制备:选择适宜的中孔分子筛原粉,其性质如下:比表面积为800~1200m2/g,最可几孔径为2.5~4.5nm,SiO2/Al2O3重量比为15~100;将中孔分子筛原粉先进行铵交换、焙烧,得到氢型中孔分子筛,再用所得的氢型中孔分子筛与粘合剂混合、成型后,经干燥和焙烧而得中孔分子筛颗粒。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于所述的粘合剂是由小孔氧化铝通过用无机酸和/或有机酸胶溶后制成;其中酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.10~0.55。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的活性炭粒度大于或等于中孔分子筛颗粒的粒度。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的活性炭是采用酸改性活性炭,所述的酸采用甲酸和/或醋酸,具体过程如下:用活性炭吸附甲酸和/或醋酸蒸汽,使其达到饱和,吸附时间为8~36h。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于该吸附装置的吸附条件如下:吸附温度20℃~40℃,压力为0.1~0.2MPa,柴油进料液时体积空速为0.1~0.5h-1。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于经氧化处理后的柴油在用吸附法脱除极性含硫化物之前,先用萃取的方法除去部分极性含硫化物之后,再用吸附法除去剩余部分的极性含硫化物;所述的萃取条件为在20℃~40℃,压力为0.1~0.2MPa下进行,剂油体积比为0.5∶1~4∶1;萃取次数为1~3次。
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