[发明专利]提纯制备精苊的方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及煤焦油深加工技术领域，特别是涉及一种从煤焦油中提纯制备精苊的方法。

                        背景技术

洗油是煤焦油加工中的重要馏分之一，富含甲基萘、喹啉类、苊等宝贵的化工原料。目前洗油主要被用作从焦炉煤气中洗苯的吸收剂，剩余部分多作为燃料廉价出售。苊是煤焦油中的主要成分之一，在煤焦油中约占1.2％～1.8％，在洗油中含量居第三位，达10.32％，是煤焦油洗油中分离和利用最早的产品。苊可作为合成树脂、工程塑料、医药、染料、杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长激素的中间体以及用于制造光电感光器或有机场致发光设备所用的导电材料等，在工业上具有广泛用途。

按目前我国煤焦油加工能力估算，每年可提取苊1.86万吨。我国苊的开发利用尚停留在较低水平。国内目前利用工业萘装置，采用精馏加工工艺从洗油中提取苊，得到的苊产品纯度较低，在94～96％，限制了其在下游产品的开发。

申请号为97122009.3，专利名称为“逐步升温乳化结晶法制备精苊工艺”的专利提出用逐步升温乳化的结晶方法制备精苊，但其工艺过程较长，设备复杂，过程中产生大量废水，并且对原料苊馏分的苊含量要求较高(79％以上)。

申请号为200410044103.4，名称为“从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法”的专利采用单塔减压精馏工艺，获得苊含量为65～75％的馏分，将馏分与有机溶剂混合，通过重结晶的方法，得到达99％纯度的苊产品。但专利中指出，所述的有机溶剂包括无水乙醇或乙酸乙酯，最好是无水乙醇。由于无水乙醇的价格较高，工艺过程中溶剂损失增加了操作成本，在一定程度上限制了其在工业中的应用。

                        发明内容

本发明提出一种利用结晶法从煤焦油洗油里提取高纯度苊的方法。方法适用于现有工业装置生产出的两类不同苊含量的原料：一类以现有精馏工艺方法得到的苊馏分为原料，苊含量为50～80％；另一类直接以煤焦油洗油为原料，其中苊含量为8％～15％。以上两种原料经过结晶操作以后，苊产品纯度均达到98.5％以上。具体工艺过程如下：

本发明的一种提纯制备精苊的方法，将苊含量为50～80％的苊馏分高温溶化后，加入对苊馏分重量比为0.7～1.6∶1的工业级甲苯，二甲苯或乙醇为结晶的有机溶剂，按照15～40℃/h的降温速率，将系统冷却至0～20℃，过滤后得到苊的粗晶体；然后采用有机溶剂对晶体进行离心洗涤，得到含量为98.5％～99.9％的高纯度苊产品。

如果苊含量为8％～15％时，先将苊含量提高到50～85％。

所述的苊含量提高的方法是采用冷却结晶的方法，按照20～40℃/h的降温速率直接将原料冷却至0～20℃，过滤后得到苊含量为50％～85％的固体产品。

所述的采用有机溶剂对晶体进行离心洗涤，清除附着在晶体表面上的杂质；有机溶剂包括工业级甲苯，二甲苯或乙醇，有机溶剂和苊粗晶体的重量比为0.2∶1～1.2∶1。

所述的有机溶剂经过精馏回收后循环利用，溶剂回收工段得到的重组分回到洗油加工的精馏塔中。

对于精馏工艺方法得到的苊馏分，可以直接利用有机溶剂进行溶解和结晶，得到高纯度产品。结晶过程选择结晶溶剂时，按以下原则：①选择性好。低温时，对目标产品组分溶解度小；高温时.对目标组分有较大的溶解度；另外，不管在低温还是高温，对原料中所含杂质均有充分的溶解能力，即对杂质有较大的溶解度。②稳定性好，不与原料中各组分发生化学反应。③溶剂有较低的粘度，易流动并且腐蚀性小④溶剂易于回收，并且价廉易得。⑤溶剂的闪点要高，低温时蒸气压要小，毒性要低，安全性要好。⑥溶剂的蒸发潜热要小。⑦结晶后所得的产品不结块.无臭味或对人体不适的气味。根据以上原则，选取工业级甲苯，二甲苯或乙醇为结晶的溶剂。

具体方法为：将苊馏分高温溶化后，加入0.7～1.6∶1的工业级甲苯，二甲苯或乙醇为结晶的溶剂，按照15～40℃/h的降温速率将系统冷却至0～20℃，过滤后，采用上述有机溶剂对晶体进行离心洗涤，得到苊含量为98.5％～99.9％的高纯度固体产品，母液中的溶剂回收后可循环使用。