[发明专利]一种聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法

权利要求书

1.一种基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是包括以下步骤：

1)将三羟甲基丙烷和二羟甲基丙酸按1∶9质量比混合均匀，加入相对于上述混合物质量0.5～2％的对甲苯磺酸作为酸催化剂，在150℃下熔融后，真空状态下搅拌2～4小时，三羟甲基丙烷和二羟甲基丙酸反应生成的副产物水在真空下抽干以促进缩合反应不断进行，结果得到末端羟基超支化聚酯，其用正己烷溶解、丙酮沉淀、真空干燥，将得到的干燥的产物与马来酸酐在1∶1～1∶1.5质量比范围混合均匀后，加入相对总质量0.2～0.5％的对苯二酚作为阻聚剂，温度控制在80～100℃进行反应，用酸值滴定法滴定反应终点，当混合物测定酸值降低到原先一半时，反应结束，产物用丙酮溶解、乙醚沉淀，在室温下真空干燥后得到末端羧基超支化聚酯，然后加入相对于末端羧基超支化聚酯质量为5％～30％的三丙二醇二丙烯酸酯，得到超支化聚酯预聚混合物；

2)将步骤1)制备得到的超支化聚酯预聚混合物与数均分子量为10⁵的聚环氧乙烷按照质量比为1∶10～10∶1的范围混合溶解于乙腈溶剂中，共混物溶液浓度为0.1g/ml，在其中加入相对总质量为3～5％的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(Darocur 1173)作光引发剂，搅拌混合均匀，将剪裁好的聚烯烃微孔膜，浸渍入其中充分吸收预聚物共混溶液。取出后，放置于Telfon盘上，于阴暗处挥发溶剂晾干，再在紫外灯下辐照聚合，得到表面均匀平整的交联共混聚合物所涂敷的聚烯烃微孔膜；

3)将步骤2)制得的交联共混聚合物所涂敷的聚烯烃微孔膜经真空干燥后，浸渍入1M六氟合磷酸锂碳酸酯电解质溶液中，吸附凝胶化，得到聚烯烃微孔膜支撑凝胶聚合物电解质薄膜。

2.按照权利要求1所述的基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是，步骤1)所述的三丙二醇二丙烯酸酯相对于末端羧基超支化聚酯的最佳加入质量为10～15％。

3.按照权利要求1所述的基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是，步骤2)所述的超支化聚酯预聚混合物聚环氧乙烷的最佳质量比为1∶4～4∶1的范围。

4.按照权利要求1所述的基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是，步骤2)中紫外光固化反应是在功率为110瓦、波长为375nm的紫外灯下辐照0.5小时。

5.按照权利要求1所述的基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是，步骤3)制备得到的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质薄膜的厚度在40μm～60μm之间。

6.按照权利要求1所述的基于交联超支化聚酯共混聚环氧乙烷的聚烯烃膜支撑凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征是，步骤3)所用的1M六氟合磷酸锂的碳酸酯电解质溶液是由碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和乙烯碳酸酯，按质量比碳酸二甲酯∶碳酸二乙酯∶乙烯碳酸酯＝1∶1∶1混合而成。