[发明专利]乙二腙的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于醛腙化学合成技术领域，具体地说是一种乙二腙的制备技术。

背景技术

乙二腙是一种重要的化工原料，可用于制备1-氨基-1，2，3-三唑，进而可以制备1，2，3-三唑及其衍生物。美国专利5728841公开的方法是：在反应容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室温搅拌1h。然后于100℃搅拌3h。反应完成后，在减压下蒸去溶剂，残余物用乙酸乙酯萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸去溶剂，残余物经硅胶柱层析，得到813mg(94％)乙二腙。该方法制备过程需要在两个温度段反应及乙酸乙酯萃取，不宜工业化生产，在用乙酸乙酯萃取时，由于乙二腙在水中的溶解度很大，乙酸乙酯萃取不完全，乙酸乙酯也极易挥发损失，使得生产成本较高。如何简化生产工艺，使其更适合工业化生产，并降低生产成本是本发明要解决的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种乙二腙的制备方法，简化生产工艺，使其更适合工业化生产，并降低生产成本。

为实现本发明的目的，本发明的乙二腙的制备方法包括以下步骤行：

(1)在反应温度为70～95℃下，水合肼溶液和乙二醛溶液混合，水合肼和乙二醛的摩尔比为2～3∶1；

(2)反应混合物采用真空条件除溶剂和未反应的原料得到产品。

其中步骤(1)，水合肼溶液和乙二醛溶液为水溶液，还可含有一种或混合的1至5个碳的饱和醇，1至5个碳的饱和醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇或正丁醇，水合肼溶液的重量浓度为5～35％，乙二醛的重量浓度为5～40％，反应温度为80～85℃，水合肼和乙二醛的摩尔比为2～2.2∶1，反应混合物可加入少量有机酸作为催化剂，有机酸为甲酸、乙酸或丙酸，有机酸与反应物的重量比为0.0005～0.002∶1，水合肼溶液加热至70～95℃，加入乙二醛溶液，加入时间为15～90分钟，同时搅拌混合，加完乙二醛溶液后，继续反应15～90分钟。步骤(2)，反应混合物采用真空条件除溶剂和未反应的原料时的温度为40～75℃。

本发明的技术方案与现有技术相比有突出的实质性特点：通过提高反应温度，并控制加料速度，使水合肼溶液和乙二醛溶液混合反应，简化了生产工艺，使制备方法更适合工业化生产，同时采用了直接真空除溶剂、并干燥的方法，降低了生产成本。

本发明的目的，特征及优点将结合实施例进行详细说明。

具体实施方式

实施例1。

(1)反应瓶中加入80％水合肼5.64g和水40g，加热至70℃，搅拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，15分钟加完，并继续反应90分钟；

(2)反应瓶改成减压蒸馏装置，水浴温度开始控制在40℃，直至蒸干得到产品2.56g。

实施例2。

与实施例1不同的是：反应瓶中加入80％水合肼5.64g和水85g，水合肼溶液加热至95℃，1小时加完乙二醛的溶液，并继续反应0.5小时，得到产品2.55g。

实施例3。

与实施例1不同的是：反应瓶中加入80％水合肼4.14g和甲醇5.3g，得到产品2.57g。

实施例4。

与实施例1不同的是：反应瓶中加入80％水合肼3.85g和丁醇58g，加入30％乙二醛溶液5.80g，得到产品2.57g。

实施例5。

(1)反应瓶中加入80％水合肼3.95g和水12g，加热至80℃，搅拌下，加入30％乙二醛5.80g，30分钟加完，并继续反应30分钟；

(2)反应瓶改成减压蒸馏装置，水浴温度开始控制在60℃，直至蒸干得到产品2.56g。

实施例6。

与实施例5不同的是：(1)加入80％水合肼4.70g和水6g；(2)水浴温度控制在75℃，得到产品2.56g。

实施例7。

与实施例5不同的是：加入40％乙二醛4.35g，90分钟加完，并继续反应0.25小时，得到产品2.56g。

实施例8。

(1)反应瓶中加入80％水合肼4.14g和水20g，加热至80℃，搅拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，30分钟加完，向反应混合物加入0.0025g甲酸作为催化剂，并继续反应15分钟；

(2)反应瓶改成减压蒸馏装置，水浴温度开始控制在75℃，直至蒸干得到产品2.56g。

实施例9。