[发明专利]特戊胺草酸盐工业化制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种特戊胺精细化工中间体的制备方法，特别涉及一种特戊胺草酸盐的工业化制备方法。

背景技术：

特戊胺是较为重要的精细化工中间体，一般都是制备得到液态游离胺，也有少数文献报道实验室的规模制备特戊胺盐酸盐，但是到目前为止并没有制备这一产品草酸盐的方法，尤其是工业化制备。文献中曾报道了四种常用的制备方法，方法一，以叔丁基乙酰胺为原料，经过Hofmann重排反应得到特戊胺(J.Am.Chem.Soc.；59；1937；2567；)；方法二，以特戊醛为原料，与盐酸羟胺反应生成肟，然后还原得到特戊胺(J.Am.Chem.Soc.；60；1938；660)；方法三，以特戊腈为原料，经硼烷和氢化铝锂等还原剂还原得到特戊胺(J.Org.Chem.；47；16；1982；3153-316)；方法四，以特戊酰胺为原料，经硼烷或氢化铝锂还原得到特戊胺(J.Org.Chem.；47；16；1982；3153-316)；

文献合成路线1：

上述合成路线1不适用于工业规模批量反应，这是因为：

(a)所使用原料较昂贵，成本高，例如，必须用到叔丁基乙酰胺；

(b)反应放大危险性较高，要求操作严格，因为液溴腐蚀性较大，重排反应时有气体产生，反应温度较难控制。

文献合成路线2：

上述合成路线2不适用于工业规模批量反应，这是因为：

(a)所使用原料较昂贵，成本高，例如，必须用到特戊醛；

(b)需要两步反应，生产周期较长。

(b)此反应的收率偏低(52％)

文献合成路线3：

文献合成路线4：

上述两条合成路线(3&4)都是较好的合成特戊胺的方法

(a)所使用原料特戊腈和特戊酰胺，来源广成本低。

(b)产品通过成盐酸盐纯化，缺点是盐酸腐蚀性较大，对生产放大设备要求较高。

(c)仅限于实验室制备。

发明内容：

本发明的目的是：提供了一种整体收率较高、制备成本较低的特戊胺草酸盐的工业化制备方法。本发明需要解决的技术问题是：解决了现有特戊胺制备工艺局限于实验室制备，没有规模化生产以及通过盐酸成盐对设备造成腐蚀的问题；开创了一种新的特戊胺盐的制备方法——草酸盐的制备，并且将此方法实现于工业化。

本发明的技术方案：

本发明以常规、易得的特戊酰胺为原料，通过还原和成盐得到特戊胺草酸盐。

本发明的具体合成工艺如下：

在上述工艺过程中，我们先用四氢锂铝还原特戊酰胺。可选四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃作反应溶剂，反应情况一致，但从成本考虑，优选四氢呋喃作溶剂；四氢锂铝作还原试剂，一般用1当量，若小于1当量则反应不完全；特戊酰胺加料时剧烈放热，可适当冷却，控制反应温度不超过60℃，考虑到工厂的安全操作，优选控制反应温度不超过25℃，然后保温反应2～3小时；反应淬灭可选用质量百分浓度为10％～20％氢氧化钠溶液，淬灭时氢氧化钠溶液的浓度越高，放热越厉害，反应液则越稠，所以优选10％氢氧化钠溶液，同时控制淬灭温度不超过25℃；反应液淬灭完继续搅拌1小时以保证充分反应。然后反应液过滤得到粗品的四氢呋喃溶液。粗品溶液加入草酸二水化和物直接成盐纯化，产品可直接从反应液中析出，为了充分成盐，加入草酸二水化合物后，反应液在室温下继续搅拌1～1.3小时左右，然后过滤，滤饼用少量乙酸乙酯洗涤，即可得到纯品。产率在73～80％。

本发明的有益效果：

本发明反应工艺选择合理，其采用了经济易得、能规模化生产的原料特戊酰胺为原料，通过还原和成盐得到特戊胺草酸盐。其总体收率达到73～80％。本发明解决了现有特戊胺制备工艺局限于实验室制备，没有规模化生产的问题，并解决了实验室采用盐酸成盐造成的设备腐蚀问题；开创了一种新的特戊胺盐的制备方法——草酸盐的制备，并且将此方法实现于工业化，提供了一种整体收率较高、制备成本较低的特戊胺草酸盐的工业化制备方法。

具体实施方式：

下列实施例有助于了解本发明，但不局限于本发明内容。

实施例1

特戊胺草酸盐的合成