[发明专利]合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法无效
申请号: | 200710068864.7 | 申请日: | 2007-05-17 |
公开(公告)号: | CN101100414A | 公开(公告)日: | 2008-01-09 |
发明(设计)人: | 麻生明;陆展 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07C33/03 | 分类号: | C07C33/03;C07C33/38;C07C29/32 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 | 代理人: | 盛辉地 |
地址: | 310027浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 官能团 取代 丙醇 方法 | ||
1、一种合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法,在催化剂氯化亚铜的作用下格氏试剂与联烯醇发生碳金属化反应生成新的碳-碳键和碳金属键,再与各种试剂发生反应得到一系列的β-官能团化多取代烯丙醇化合物,反应式如下:
R1,R2,R3,R4=H,烷基或芳基,其中烷基为CnH2n+1(n=1-9),芳基为苯基以及含有取代基的上述基团,E为亲电试剂,其步骤是:
(1)联烯醇的碳金属化反应生成中间体2:在室温下,氮气保护,按氯化亚铜/联烯醇/乙醚=0.2~2毫摩尔/1毫摩尔/1~3毫升,将氯化亚铜,联烯醇,乙醚加入到反应瓶中,搅拌下,冷却到零下七十八度,按格氏试剂/联烯醇=5~8/1滴加含有基格氏试剂的乙醚溶液,加毕,慢慢回至室温,反应10~18小时;
(2)合成α-官能团化多取代烯丙醇:步骤(1)反应完全后,再冷却到零下五度,按亲电试剂∶格氏试剂=1∶1摩尔比,滴加亲电试剂碘或烯丙基溴,所述的碘溶解在四氢呋喃中,搅拌下回到室温,反应0.5~12小时;
(3)步骤(2)反应完全后,加碘用饱和硫代硫酸钠消除过量的碘,加饱和氯化铵终止;
(4)用乙醚萃取,无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩,快速柱层析,获得β-官能团化多取代烯丙醇。
2、根据权利要求1所述的合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法,其特征是所述的氯化亚铜催化剂与联烯醇的当量比为2∶1,格氏试剂与联烯醇的当量比为5∶1。
3、根据权利要求1所述的合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法,其特征是所述的联烯醇为伯、仲、叔醇。
4、根据权利要求1所述的合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法,其特征是所述的格氏试剂为一级,二级烷基,芳基及取代芳基。
5、根据权利要求1所述的合成β-官能团化多取代烯丙醇的方法,其特征是合成具有光学活性的β-官能团化烯丙醇。
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