[发明专利]一种以疏水性固体酸为催化剂合成柠檬酸三酯的方法

权利要求书

1. 一种以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的新方法，其特征在于：采用柠檬酸与1～18个C原子的醇为原料，在加带水剂或不加带水剂的条件下发生酯化反应，反应过程中用疏水性固体酸作催化剂，反应结束后，将催化剂从反应后的混合物中分离出来并可重复使用，除去催化剂后的混合物经蒸馏、水洗、干燥得柠檬酸三酯。所述的醇一次性加入到反应器中，或分次加入到反应器中。

2. 根据权力要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的新方法，其特征在于：疏水性固体酸的活性组分是磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、四水硫酸锆、硫酸镁、水合硫酸铁、氯化铁、二水合氯化亚锡、对甲苯磺酸、四水硫酸铯、硫酸钛中的一种或多种；疏水性固体酸的载体为活性炭、氧化硅、HZSM-5、硅藻土、硅胶、磷酸铝分子筛、硅磷酸铝分子筛、蒙脱土、膨润土、离子交换树脂、TiO₂-ZrO₂、ZnO、氧化铁中的一种或多种。

3. 根据权利要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：带水剂为甲苯、二甲苯、苯、环己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异戊烷、异己烷、异庚烷、异辛烷、10个碳或11个碳或12个碳的烷烃及异构烷烃中的一种或多种的混合。

4. 根据权利要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：柠檬酸为无水柠檬酸、一水柠檬酸或两种的混合。

5. 根据权利要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：催化剂用量占反应原料总质量的0.2％～10％。

6. 根据权力要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：制备1～3个C原子的醇的柠檬酸三酯的方法，反应过程中用疏水性固体酸作催化剂，反应结束后，将催化剂从反应混合物中分离出来并重复使用，所述的醇采用分次进样法加入到反应器中，反应器和分水器中加带水剂并循环回流使用。

7. 根据权力要求1所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：制备4～18个C原子的醇的柠檬酸三酯的方法，反应过程中用疏水性固体酸作催化剂，反应结束后，将催化剂从反应混合物中分离出来并重复使用，所述的醇一次性加入到反应器中，反应过程中不加带水剂，反应过程中生成的水通过分水器蒸馏不断分出。

8. 根据权利要求6所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备柠檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩尔比为柠檬酸∶醇∶带水剂＝1∶1∶0.2～1∶8∶8，反应温度：50℃～180℃，反应时间为1～10小时。

9. 根据权利要求7所述的以疏水性固体酸为催化剂催化制备的柠檬酸三酯的方法，其特征在于：所用原料的摩尔比为柠檬酸∶醇＝1∶1～1∶8，反应温度：100℃～300℃，反应时间为1～10小时。