[发明专利]聚酰亚胺热固树脂的制备和在二层法挠性覆铜板上的应用

权利要求书

1.一种改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂，其特征在于：所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的组成和重量配比为：

马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂    100份

烯丙基化合物                    4～50份

所述的烯丙基化合物为二烯丙基双酚A和二烯丙基双酚S中的一种或二者共混物。

2.权利要求1所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，制备过程为：将二元胺、顺丁烯二酸酐和四酸二酐按物质的量比为(n+1)∶2∶n先后加入到极性溶剂中，使其固含量为25±1％(克/毫升)，在氮气保护下，室温下搅拌8～24小时后，生成中间体聚酰胺酸，随即加入脱水剂乙酸酐和脱水催化剂三乙胺及极性溶剂，使其固含量降为15％(克/毫升)，再于30℃～80℃下化学亚胺化反应4～16小时，将反应液倒入高速搅拌的无水乙醇中，得到沉淀物，所得沉淀物先后用无水乙醇和无水乙醚充分洗涤后，真空干燥即得马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂；或者将生成的中间体聚酰胺酸在共沸剂邻二氯苯、氯苯或甲苯的作用下，进行热脱水环化得到马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂产物，反应过程如式(1)所示，

式中，n为树脂聚合度，1≤n≤20；四酸二酐为O(CO)₂R₁(CO)₂；二元胺为H₂N-R₂-NH₂；

所用四酸二酐为3，3′，4，4′-联苯四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四酸二酐、3，3′，4，4′-二苯醚四酸二酐、2，2′-双[4-(3，4-二羧苯氧基)苯基]丙烷四酸二酐和2，2′-双(3，4-二羧苯基)六氟丙烷四酸二酐，五者的量不能同时为零，其中任意一种占四酸二酐共混物的物质的量分数为0％～100％；

所用二元胺为1，6-己二胺、1，3-双(3-氨基丙烷基)四甲基二硅氧烷、1，3-双(4-氨基苯氧基甲烷)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、3，4′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二苯醚、4，4′-二氨基二苯砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和双[4-(4-苯氧基)苯基]砜，九者的量不能同时为零，其中任意一种占二元胺共混物的物质的量分数为0％～100％；

反应所用极性溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或数种混合物；

所述的脱水剂乙酸酐用量为二元胺物质的量的2～4倍；所述的脱水催化剂三乙胺用量为乙酸酐物质的量的0.2～1倍。

3.根据权利要求2所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的化学亚胺化反应温度为50℃～70℃。

4.根据权利要求2所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于：所述的化学亚胺化反应时间为6～8小时。

5.权利要求1所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的应用，其特征在于：应用在无胶型二层法挠性覆铜板上，用法是根据权利要求1所述的马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂与烯丙基化合物重量份数比称取原料，将二者混合后，溶于极性溶剂中，充分搅拌，形成固含量为10％～50％(克/毫升)的均相溶液，将此溶液涂覆到5微米～35微米厚的铜箔上，控制液膜在溶剂挥发后厚度为10微米～30微米，于高温烘箱中，在氮气保护下进行梯度升温固化即得。

6.根据权利要求5所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的应用，其特征在于：用于溶解改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的极性溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N′-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或数种混合物。

7.根据权利要求5所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的应用，其特征在于：所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂均相溶液的固含量为20％～30％(克/毫升)。

8.根据权利要求5所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的应用，其特征在于：所述的梯度升温固化工艺为：80℃×1小时，120℃×1小时，180℃×1小时，260℃×1小时。

9.根据权利要求5所述的改性马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂的应用，其特征在于：所用铜箔的粘结面进行了化学或物理粗糙化处理。