[发明专利]一种氟硅橡胶义齿软衬材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于生物医用高分子材料技术领域，具体涉及一种氟硅橡胶义齿软衬材料的制备方法。

背景技术

口腔生物材料是生物材料的一大分支，也是生物医用材料的重要组成部分。义齿软衬材料是口腔生物材料的一个组成部分，又称弹性义齿衬垫材料。

关于义齿软衬材料的研究兴起的比较早。在40年代初，随着丙烯酸类塑料在牙科修复上应用的开始，人们便开始想到采用软塑料制作基托或橡胶垫于硬塑料基托组织面上，这样患者戴义齿后可能更舒适。1945年，Matthews首次使用增塑的聚氯乙烯凝胶，但是由于固化温度高达160℃及弹性不能持久的缺点而被淘汰。随后相继出现了增塑的丙烯酸类及硅橡胶软衬材料，60年代以后发展起来的软衬材料还有水凝胶类，聚氨酯等。

义齿软衬材料目前研究最多、应用最广的是丙烯酸酯类及硅橡胶类。

丙烯酸酯类义齿软衬材料分为加热固化型和自凝型两类。此类软衬材料在粘接界面容易互溶，能与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基托形成良好的结合。内含低分子量增塑剂，遇水或唾液时缓慢从材料中析出，使材料失去弹性而变硬。

硅橡胶软衬材料可以分为四种，即热固化型硅橡胶软衬材料、单组份硅橡胶义齿衬垫材料、缩合型硅橡胶义齿衬垫材料和加成型硅橡胶义齿衬垫材料。此类软衬材料生物相容性好，弹性好，工艺简单但存在易滋生霉菌，粘结性能差，固化速度慢等缺点。

聚膦嗪含氟弹性体类软衬材料是Gettleman在1984年推出的，此类材料的柔软性及对义齿的粘接强度均有所改善。该种产品临床应用较少，目前唯一应用于临床的商品名为Novus。Kawano等发现与其他软衬材料相比，它与义齿基托的粘接性能最高，粘弹性较高，其溶解性也较低。

目前国外软衬材料发展相对滞后，国外的软衬材料以硅橡胶类和增塑的丙烯酸酯类材料为主，已有很多品牌的产品，但都各有优缺点，尚无一种综合性能优良的产品。国内市场化的软衬材料尚属空白。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氟硅橡胶义齿软衬材料的制备方法。

本发明提出的氟硅橡胶义齿软衬材料的制备方法，具体步骤如下：

(1)将有机溶剂与羟基硅油置于三口烧瓶中，有机溶剂的加入量为羟基硅油体积的0.5-2倍，三口烧瓶配有电动搅拌器、冷凝管和温度计，混合均匀，再将丙烯酸类混合单体装入滴液漏斗中，置于三口烧瓶上，在N₂保护下，在催化剂作用下，在50-100℃水浴温度下，发生聚合反应，反应开始时滴加丙烯酸类混合单体，待丙烯酸类混合单体滴加完毕后，再加入有机溶剂，有机溶剂的加入量为羟基硅油体积的0.5-2倍，聚合反应时间为1-5小时，即得改性硅油，其中，丙烯酸类混合单体加入量为羟基硅油重量的2％-28％；

(2)将步骤(1)所得的改性硅油加入到未改性羟基硅油中，改性硅油的加入量为羟基硅油体积的0.1-0.3倍，在氮气气氛下，在硅烷交联剂作用下，在30-80℃温度下反应0.5-2小时，硅烷交联剂加入量为羟基硅油体积的0.1-0.3倍；接着加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)，继续反应0.5-2小时，二甲基丙烯酸乙二醇酯加入量为羟基硅油体积的10％；然后再加入经偶联剂处理的白炭黑，白炭黑的加入量为羟基硅油体积的5％-24％，继续反应2-4h，再加入硅烷交联剂，反应0.5-2小时，硅烷交联剂加入量为羟基硅油体积的0.1-0.3倍，即得改性硅橡胶；

(3)将羟基封端的氟硅橡胶加入到已通好氮气的三颈瓶中，并加入偶联剂处理的白炭黑，混合均匀后，加入偶联剂，反应0.5-2小时，即得具有一定聚合度和交联的氟硅橡胶，偶联剂加入量为羟基封端的氟硅橡胶重量的20％-50％，白炭黑的加入量为偶联剂体积的5％-15％；

(4)将步骤(2)所得的改性硅橡胶和步骤(3)所得的经处理的氟硅橡胶混合反应0.5-2小时后，滴加二月桂酸二丁基锡和二正丁胺，反应0.5-2小时，即得室温硫化硅橡胶；二月桂酸二丁基锡加入量为改性硅橡胶质量的15-50％，二正丁胺的加入量为改性硅橡胶质量的15-50％；经处理的氟硅橡胶加入量为改性硅橡胶质量的5-30％；

(5)将步骤(4)所得室温硫化硅橡胶浇模后，置于真空烘箱中，在30-80℃温度下抽泡1-3小时，然后置于恒温烘箱中，在50-100℃温度下，二段硫化2-6小时，即得所需产品。

本发明中，步骤(1)中所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸乙烯酯或醋酸丁酯等中一至两种。

本发明中，步骤(1)中所述丙烯酸类混合单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或丙烯酸-β-羟丙酯等中一至两种。