[发明专利]用于制备环氧化物的方法有效
申请号: | 200710043957.4 | 申请日: | 2007-07-18 |
公开(公告)号: | CN101348472A | 公开(公告)日: | 2009-01-21 |
发明(设计)人: | 金国杰;高焕新;陈璐;杨洪云;丁琳;李学锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07D301/12 | 分类号: | C07D301/12;B01J29/89 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 环氧化物 方法 | ||
1.一种用于制备环氧化物的方法,在固定床反应器中,以烯烃和有机过氧化物为原料,以对反应体系呈惰性的非极性化合物为溶剂,在反应温度为25~200℃,反应绝对压力为0.1~10MPa,烯烃与有机过氧化物的摩尔比为1~20∶1,有机过氧化物的重量空速为0.1~20小时-1的条件下反应得环氧化物,其中所用的催化剂为Ti-HMS,其制备包括以下步骤:
a)以硅酸酯为硅源,通式为RNH2的有机胺为模板剂,有机醇和水为溶剂,其中R为含7~20个碳原子的链烷基,以摩尔比计RNH2/Si=0.01~1∶1,水/醇体积比为0.01~5∶1,将上述反应混合物在室温下搅拌晶化0.5~48小时,结晶产物经分离、洗涤、干燥,300~1000℃焙烧0.5~48小时得到HMS;
b)将上述HMS成型后,在25~600℃下,以惰性气体为载气,通入无机钛化合物0.5~48小时,得到Ti-HMS,其中以摩尔比计Si/Ti=5~200∶1;
c)将上述Ti-HMS在300~1000℃活化0.5~48小时,得到催化剂母体;
d)将上述得到的催化剂母体于惰性气体环境中与有机硅进行气固相反应,以对催化剂进行硅烷化处理,得到经硅烷化处理的Ti-HMS催化剂,其中有机硅的用量为催化剂母体重量的10~70%,硅烷化温度为50~600℃,硅烷化时间为0.5~48小时。
2.根据权利要求1所述用于制备环氧化物的方法,其特征在于所述烯烃为链烯烃、环烯烃或芳香烯烃;所述有机过氧化物为乙苯过氧化氢、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢或环己基过氧化氢;所述对反应体系呈惰性的非极性化合物为乙苯、异丙苯、异丁烷或环己烷。
3.根据权利要求1所述用于制备环氧化物的方法,其特征在于反应温度为40~130℃,反应绝对压力为0.1~5.0MPa,烯烃与有机过氧化物的摩尔比为2~15∶1,有机过氧化物的重量空速为0.5~10小时-1。
4.根据权利要求1所述用于制备环氧化物的方法,其特征在于a)步骤中所述硅酸酯为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯、正硅酸异丙酯或正硅酸丁酯;所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙烯基醇、烯丙基醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、环己醇、乙二醇或丙二醇中的至少一种;R为含10~20个碳原子的链烷基;以摩尔比计RNH2/Si=0.1~5∶1,水/醇体积比为0.1~2∶1,晶化反应时间为1~24小时。
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