[发明专利]从益智果中提取、纯化天然香料瓦伦西亚烯和圆柚酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种天然香料的生产方法，特别是一种从天然植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.)果实中提取、纯化瓦伦西亚烯和圆柚酮的生产方法.

背景技术

柑桔类香精是一种在食品、饮料和医药产品中广泛应用的香精，其中有两个很重要的赋香成分是瓦伦西亚烯(化学名：萘环烯，1，2，3，5，6，7，8，8a-八氢-1，8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-【1R-(1α，7β，8aα】，CAS No.4630-07-3)和圆柚酮(化学名：2(3H)萘环烯酮，4，4a，5，6，7，8-六氢-4，4a，-二甲基-6-(1-甲基乙烯基)-【4R-(4α，4aα，6β】，CAS No.4674-50-4)。圆柚酮给人们一种甜润的、成熟的橙子香味，令人舒服愉快；瓦伦西亚烯有一种增香作用，它们是十分重要的香料。但是它们在自然界中，以天然状态存在的含量是极低的，在某些柑桔油中含有这两个组分，含量在0.02～0.04％，难以分离得到，故而十分稀少，十分名贵。

柑桔油是柑桔汁生产的副产物，柑桔榨汁后，把余下的柑桔皮冷榨得到柑桔油。我国是一个柑桔种植的大国，但由于消费习惯，多数以鲜果消费，柑桔榨汁工业不发达，因此也缺少它的副产物--柑桔油，更无从得到瓦伦西亚烯和圆柚酮。

从植物生理学的角度来说，瓦伦西亚烯是圆柚酮的前体，因此有人采用合成的方法，以瓦伦西亚烯为原料，氧化成圆柚酮。G.Hunter等人，采用铬酸叔丁酯作氧化剂(J.Food Sci.，30 876 1965)；Ch.W.Wilson，P.F.Shaw.，采用过氧乙酸叔丁酯作氧化剂(J.AgricFood Chem.，1978 26，1430)；K.H.Schulte-Elte等人，采用敏化光氧化(Ger.Offen.2，065，461 1973)；Hasegawa T.公司，采用乙酰丙酮酸钴催化氧化(Jpn.Kokai Tokkyo Koho 59 31，728 1984)；H.Wilerhausen等人，采用铁、钴、镍、锌催化氧化(Chem.Ztg.，115(12)356 1991)；陈永寛等人，采用过氧化氢/原甲酸三乙酯体系进行氧化(化学通报2004年10期)。这些众多的方法都有两个缺点，一是原料瓦伦西亚烯十分稀少，价格昂贵；二是经过人工合成得到的是圆柚酮的消旋混合物，而天然的圆柚酮是右旋体，合成的混消旋体还要进行拆分，才能得到相等于天然的右旋体圆柚酮，收率大幅降低，成本昂贵。

益智(Alpinia oxyphylla Miq)是姜科山姜属植物，多年丛生草本，独产于我国南方，资源丰富。益智果实入药，是中医临床常用药材，性味辛温，有温和脾胃，驱散阴寒之气的功能。经对益智的精油进行研究，肯定益智精油中含有瓦伦西亚烯和圆柚酮。

梁本恒(天然产物研究与开发第4卷，第3册，1992年)，罗秀珍(中国中药杂志26卷，第4期，2001年)和易美华(中国热带医学第4卷，第3册，2004年)，报告了采用水蒸汽蒸馏提取益智果精油，实际出油率0.98％，其中的圆柚酮的含量在1.27～5.15％。圆柚酮是固体结晶，熔点36℃，这说明在常压下它的蒸汽压很低，因此水蒸汽蒸馏提取的效果不佳，益智果的出油率和圆柚酮的含量均偏低。

发明内容

本发明就是针对以上现有技术方法的缺点，采用一套新工艺，从我国广泛种植的天然植物资源-益智果实中提取和纯化瓦伦西亚烯和圆柚酮，得到全天然的香料瓦伦西亚烯和圆柚酮。本发明主要包括：从天然植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.)果实中，分步采用超临界流体萃取、溶剂液液萃取、高精度的分馏、制备层析和重结晶工艺提取和纯化瓦伦西亚烯和圆柚酮，其特征在于：所述的超临界流体的萃取为萃取用的流体在超临界状态下，对益智果进行萃取，所述的液液萃取为采用低级醇的水溶液，用乳化泵或均质机，将益智油和醇的水溶液混合、乳化以达到完全的液液接触和萃取，所述高精度的分馏采用减压分馏，将液液萃取后的益智油的碳氢化合物组分进行分馏得到瓦伦西亚烯，所述的制备层析为采用多孔材料作层析填料，将液液萃取后，从醇的水溶液中所得的圆柚酮粗品进行层析分离和重结晶得到纯化的圆柚酮。

本发明所述的天然植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.)是姜科山姜属植物，多年丛生草本，独产于我国南方，资源丰富。益智果实入药，是中医临床常用药材。