[发明专利]一种沸腾床加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种沸腾床加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种用于重质 油品稳定加氢的沸腾床加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

通常用于重质油品的催化加氢工艺主要是固定床加氢工艺。固定床反应器 特别适于处理较轻和较干净的进料，如石脑油、中间馏分油、瓦斯油和普通渣 油等。固定床反应器的特点是操作较平稳，控制也较容易。使用固定床工艺加 氢处理重质油品存在以下几方面问题：由于重质油品较重且含较多机械杂质， 催化反应条件会比较苛刻；高氮原料会加速催化剂失活，催化剂使用周期很短， 产品性质无法保证；催化剂床层压降高；为满足产品指标，固定床反应器系统 就需要采用较复杂的设计从而使投资成本增加。而沸腾床加氢工艺是使催化剂 呈膨胀状态，并通过新鲜催化剂的每天加入和排出来维持催化剂活性。这一特 点使其能处理较重且含较多机械杂质的原料而不堵塞床层，在整个操作周期内 都可生产质量均衡的产品，而且装置生产周期长。同时，沸腾床加氢工艺还具有 反应温度较易控制，原料可调整，系统较固定床系统的投资低等优点。因此， 沸腾床加氢工艺是一种很好的劣质重、渣油加氢处理工艺。

由于沸腾床加氢反应自身的特点，沸腾床加氢催化剂在反应器中始终保持 沸腾状态，因此对加氢催化剂的强度及耐磨性能要比固定床加氢催化剂有更高 的要求。目前，沸腾床加氢催化剂一般是采用固定床加氢催化剂，以耐熔无机 氧化物为载体，以第VIB族和/或第VIII族金属为活性组分，而且各组分均是以 细粉烧结状形式存在。该催化剂的强度和耐磨性能还有待于进一步提高。

USP5,308，472公开了一种可用于沸腾床缓和加氢裂化反应所使用的含脱 铝Y分子筛催化剂。该催化剂可用于重质原料(如渣油)的加氢脱金属(HDM)、 加氢脱硫(HDS)和加氢裂化(HC)，提高沸点在1000℉重烃的转化率，同时 增加中间馏分油收率。所述催化剂含有1.0～6.0wt％的VIII族金属氧化物、 12.0～25.0wt％的氧化钼和0.1～5.0wt％的磷氧化物，担载在多孔氧化铝或含 硅氧化铝以及氢形酸化脱铝Y分子筛上。所述催化剂的比表面积在200～ 300m²/g，总孔体积0.55～0.75ml/g，和如下的孔尺寸分布：即其中低于40％的总 孔体积存在于直径低于10nm的孔中，至少25％～50％的总孔体积存在于直径 10～16nm的孔中，和25％～50％的总孔体积存在于直径大于16nm的孔中，15％ ～40％的总孔体积存在于直径大于25nm的孔中，小于10％的总孔体积存在于大 孔直径大于150nm的孔中。该催化剂由于含有脱铝Y分子筛，一方面裂解活性 高，难以保证加氢油品性质以及产品收率，另一方面，由于催化剂中大孔占总 孔容的比例非常高，却没有提出增加催化剂强度的方法，所以催化剂强度和耐 磨性依然有待于进一步提高。

中国专利CN99113299.8公开了一种渣油加氢催化剂的制备方法，该催化剂 以γ—Al₂O₃或/和低硅铝比分子筛为载体基质，以VIII族和VIB族金属元素，特别 是Mo—Ni为活性组分，添加Ti为活性助剂。催化剂的制备方法是采用完 全混捏法，即把氢氧化铝干胶粉和分子筛按一定比例混合，然后先加入一种含 VIB金属的碱性溶液，充分混捏，至物料完全被碱性液润湿，再加入一种含VIII 族和VIB族金属元素的酸性溶液，混捏至物料成可塑体，挤条成型、干燥、焙 烧，即得催化剂。该专利中得到的催化剂孔容、比表面积都很大，但在制备过 程中加入的含VIB金属的碱性溶液含有氨，会对操作工况产生氨、氮污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种机械强度和耐磨性能好、低成本、无氨、氮污 染的沸腾床加氢处理催化剂的制备方法。

本发明沸腾床加氢处理催化剂的制备方法，该催化剂包括耐熔无机氧化物、 活性金属组分、氧化铝纤维和助剂磷，制备步骤如下：

(1)、耐熔无机氧化物用含加氢活性组分的溶液混合均匀并润湿；

(2)、将小孔耐熔无机氧化物与胶溶酸胶溶制成粘合剂；

(3)、将步骤(2)中制成的粘合剂加入到步骤(1)所得的润湿料中，混 捏成膏状物，挤条成型；

(4)、将步骤(3)的成型物在100～150℃干燥0.5～24小时，在350～700℃ 焙烧1-12小时，得到催化剂；