[发明专利]一种N－苯丙烯酰基壳寡糖及其制备

权利要求书

1.一种N-苯丙烯酰基壳寡糖，其特征在于：其为混合组份，均分子量为800-6000，N-苯丙烯酰取代度为30％-100％，混合组份的脱乙酰度为80％～100％；

其组成成份的结构通式如下，

式中R为

或CH₃，n＝0-30。

2.一种权利要求1所述N-苯丙烯酰基壳寡糖的制备方法，其为混合组份，均分子量为800-6000，N-苯丙烯酰取代度为30％-100％，混合组份的脱乙酰度为80％～100％；

其组成成份的结构通式如下，

式中R为

或CH₃，n＝0-30其特征在于：

氨解法：

1)苯丙烯酸对硝基苯酯的制备

A.取苯丙烯酸溶于有机溶剂中，加对硝基苯酚，搅拌，加入一定量二甲胺基吡啶，滴加二环己基碳二亚胺溶于有机溶剂的溶液，滴完后在60-70℃下加热条件下反应2～6h，过滤，滤液倾入冰水中，析出白色固体，过滤，重结晶，得到苯丙烯酸对硝基苯酯；其中有机溶剂为：N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、二甲亚砜或二氯甲烷，其中二环己基碳二亚胺、硝基苯酚和苯丙烯酸的摩尔比为1-1.5∶1-2∶1，重结晶过程可采用无水乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷或丙酮；

或B.于冰浴下，向盛苯丙烯酸的反应瓶中滴加过量的二氯亚砜制得苯丙烯酰氯，减压蒸馏去除多余的二氯亚砜，向反应瓶中滴入5-20滴的无水丙酮、二甲亚砜、二氯甲烷、DMF或氯仿，强烈搅拌，先后滴加无水三乙胺和对硝基苯酚的无水丙酮、二甲亚砜、二氯甲烷、DMF或氯仿溶液，反应28h，过滤，滤液倾入冰水中，析出晶体，过滤，用重量浓度1-60％Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃或KHCO₃溶液洗涤，重结晶，得苯丙烯酸对硝基苯酯；苯丙烯酸、三乙胺和对硝基苯酚的摩尔比为1∶0.5-1.5∶0.5-1.5，重结晶过程可采用无水乙醇、甲醇、氯仿、二氯甲烷或丙酮；

2) 酯的氨解

取苯丙烯酸对硝基苯酯溶于有机溶剂中，有机溶剂为：N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、二甲亚砜或二氯甲烷；加壳寡糖，按壳寡糖中氨基葡萄糖残基计算，苯丙烯酸对硝基苯酯与寡糖的摩尔比为1-2∶1，在60-70℃下反应2-10小时，向反应液加入其体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、或0-1.5摩尔/升NaOH的乙醇或甲醇溶液，产生大量黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，真空干燥，得到N-苯丙烯酰基壳寡糖粉末固体。

3.一种权利要求1所述N-苯丙烯酰基壳寡糖的制备方法，其为混合组份，均分子量为800-6000，N-苯丙烯酰取代度为30％-100％，混合组份的脱乙酰度为80％～100％；

其组成成份的结构通式如下，

式中R为

或CH₃，n＝0-30，其特征在于：

酰氯法：

1)苯丙烯酰氯的制备：于冰浴下，向盛苯丙烯酸的反应瓶中滴加过量的二氯亚砜制得苯丙烯酰氯，减压蒸馏去除多余的二氯亚砜；

2)在氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠或三乙胺存在下，在氮气保护下，将苯丙烯酰氯的有机溶液滴入重量浓度2-12％的壳寡糖水溶液中，温度为-10℃～10℃，反应0.5-3h，向反应液加入其体积1-8倍的乙醚、丙酮、乙醇、甲醇、或0-1.5摩尔/升NaOH的乙醇或甲醇溶液，产生大量黄色沉淀，抽滤，滤饼用无水丙酮、乙醚、乙醇或甲醇洗1-5次，得黄色粉末，真空干燥，得到N-苯丙烯酰基壳寡糖粉末固体；

所述有机溶液为：N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、二甲亚砜或二氯甲烷。