[发明专利]海藻溴酚类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及食品添加剂领域，具体地说是海藻溴酚类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

自由基诱导引起的氧化反应能导致食品特别是含油食品酸败变质。不仅如此，氧化反应还能导致食品退色、褐变等，从而严重影响食品的质量，降低食品的营养价值。另一方面，自由基引发的许多氧化产物和中间产物是公认的致癌物，会严重损害有机体的生物膜、蛋白质、酶及细胞功能，直接或间接引起许多疾病如癌症、动脉粥样硬化、糖尿病、神经退行性疾病以及机体老化等的发生。

目前常用的防止食用油脂和含油食品氧化变质的主要途径之一是加入抗氧化剂，以防止或者延缓包括自由基氧化在内所引起的氧化反应的发生。其中BHT(叔丁基羟基甲苯)、BHA(叔丁基羟基茴香醚)是较常用的化学合成抗氧化剂、自由基清除剂。但是随着生活水平的提高，人类对合成抗氧化剂、自由基清除剂的安全问题越来越关注，特别是研究发现BHT、BHA存在一定的毒性(如能引起肝脏扩大并有可能致癌)，天然抗氧化剂、自由基清除剂的研究受到越来越广泛的重视。

发明内容

本发明的目的是提供一种天然的海藻溴酚类化合物及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

海藻溴酚类化合物结构式(I)

其中：R₁为OH、OCH₃或Br；R₂为OH、OCH₃或Br；R₃为H、CH₃或Ac；R₁和R₂至少其一为Br。

海藻溴酚类化合物的制备方法包括如下步骤：

1)将海洋红藻鸭毛藻冲洗、阴干、粉碎到60-80目，而后用有机溶液提取2-5次，合并提取液进行浓缩，得到粗提物；

2)将步骤1)中的粗提物内加入过量的水，并依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取2-4次，萃取物各自浓缩得相应的提取物，备用；

3)取步骤2)中的乙酸乙酯提取物进行硅胶层析，用有机溶剂进行洗脱，收集洗脱液，洗脱液经薄层层析检测、合并得层析的各组分；

4)将步骤3)中以40∶1到30∶1梯度下洗脱得到的组分进行硅胶和葡聚糖凝胶柱层析，收集洗脱液浓缩后得目标化合物A。

所述得到的目标化合物A还可经酰化、甲氧基化或乙氧基化反应得目标化合物B。

步骤1)中的有机溶液提取液可为浓度在50-100％的乙醇或甲醇。

步骤3)中可用100∶0到0∶100的梯度的氯仿-甲醇或100∶0到0∶100的梯度乙酸乙酯-甲醇的洗脱液进行洗脱硅。

步骤4)中硅胶层析采用梯度在20∶80到0∶100的石油醚-乙酸乙酯进行洗脱；葡聚糖凝胶柱层析所用的洗脱剂为甲醇或梯度为50∶50的氯仿-甲醇进行洗脱。

海藻溴酚类化合物可作为延缓或防止自由基诱导引起的氧化变质的食用油脂或含油食品添加剂。

本发明具有以下优点：

本发明涉及的化合物为新的溴酚类化合物，属于小分子天然有机化合物，容易制备获得；本发明涉及的溴酚类化合物具有显著的DPPH自由(α，α-diphenyl-β-picrylhydrazyl，即，二苯代苦味酰自由基)活性，可作为食品添加剂延缓或防止食用油脂和含油食品因自由基诱导引起的氧化变质。

本发明涉及的海洋红藻鸭毛藻(Symphyocladia latiuscula(Harvey)Yamada)属于红藻门、松节藻科、鸭毛藻属海藻，主要分布于中国、日本、韩国等沿海地区，一般生长在潮间带的岩石上。本发明通过海洋红藻鸭毛藻经提取、分离获得的溴酚类天然化合物，经实验表明，这类化合物具有显著的DPPH自由基清除活性，在相同的浓度条件下其作用强度明显高于化学合成品BHT，可广泛应用于食用油脂或含油食品中，替代化学合成抗氧化剂、自由基清除剂，防止或延缓由自由基引起的氧化反应的发生，从而延长保质期，提高产品质量。

具体实施方式：

下面结合实施实例对本发明做进一步阐述。

实施例1

溴酚类化合物的制备方法：