[发明专利]氯化氯乙烯类树脂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及氯化氯乙烯类树脂及其制造方法。

背景技术

氯乙烯类树脂(以下，称为“PVC”)作为机械强度、耐候性、耐药品性等优 良的材料，在很多领域中得以使用。但由于耐热性差，通过将PVC氯化， 开发出提高了耐热性的氯化氯乙烯类树脂(以下，称为“CPVC”)。

CPVC不仅具有PVC的优点，即阻燃性、耐候性、耐药品性等特征， 而且克服了PVC的缺点，提高了在高温下的机械物性，CPVC作为有用的 树脂，用于多方面的用途。也就是说，CPVC保留了PVC优良的阻燃性、 耐候性、耐药品性等，而且，由于其热变形温度比PVC高20～40℃，PVC 的可使用的上限温度为60～70℃左右，相比之下，CPVC即使在100℃左右 也可使用，可用于耐热管、耐热片、耐热工业板等。

但当CPVC中氯含量为65重量％以上时，由于氯原子的加成比例增高， 多产生不稳定结构，由此，引起热稳定性变差的问题。

为了解决该问题，公开了多种制造热稳定性良好的CPVC的方法。

例如，公开了以特定流速供给氧浓度为0.05～0.35容量％的氯，在 55～80℃温度进行氯化，得到热稳定性良好的CPVC的方法(例如，参考专利 文献1)，由于该制造方法的氧浓度高、在低温进行反应，热稳定性并非特 别好，不能承受长时间挤出成形、注塑成形。

作为不同的制造方法，公开了使用氧浓度为200ppm以下的氯，在紫外 线照射下进行氯化的方法(例如，参考专利文献2)，但由于紫外线照射所导 致的低温下的反应，该制造方法无法得到热稳定性特别好的CPVC。

另外，还公开了使用过氧化氢控制反应速度的方法。例如如下方法，在 可密闭的容器内使聚氯乙烯悬浮于水性介质中，将上述容器内减压后，向容 器内导入氯，在90～140℃的温度下使聚氯乙烯氯化的方法，在氯化过程中， 在反应中的聚氯乙烯的氯含量达到60重量％以上的时刻，开始以5～50ppm/hr 的速度向聚氯乙烯中添加过氧化氢(例如，参考专利文献3)。但由于该方法 控制在氯含量达到60重量％这样的一定量时反应速度，而与制造的CPVC 的氯含量无关，于是，在制造可用于更高耐热用途的CPVC(例如，氯含量为 65重量％以上的CPVC)时，氯含量越高反应速度越大幅降低，故而生产性 显著降低，无法同时获得充分的热稳定性和生产性。

[专利文献1]日本特公昭45-30833号公报

[专利文献2]日本特开平9-328518号公报

[专利文献3]日本特开2001-151815号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

鉴于上述现有技术问题，本发明的目的在于提供不稳定结构少、热稳 定性良好的氯化氯乙烯类树脂及其成形体。

此外，本发明的目的在于提供生产性良好、通过抑制不稳定结构的生 成而具有良好热稳定性的氯化氯乙烯类树脂，尤其是氯含量为65重量％以 上的氯化氯乙烯类树脂的制造方法。

解决技术问题的方法

本发明的氯化氯乙烯类树脂(CPVC)的氯含量为65重量％以上、小于 69重量％，分子结构中所含的-CCl₂-为6.2摩尔％以下、分子结构中所含的 -CHCl-为58.0摩尔％以上、且分子结构中所含的-CH₂-为35.8摩尔％以下。

该CPVC优选具有如下特征：

(1)分子结构中所含的-CCl₂-为5.9摩尔％以下、分子结构中所含的-CHCl- 为59.5摩尔％以上、且分子结构中所含的-CH₂-为34.6摩尔％以下；(2)分子 结构中所含的连续4个以上的氯乙烯单元为30.0摩尔％以下、(3)在216nm 波长处的UV吸光度为0.8以下、和/或(4)在190℃的脱HCl量达到7000ppm 所需时间为50秒以上。

此外，本发明的另一CPVC的氯含量为69重量％以上、小于72重量％， 分子结构中所含的-CCl₂-为17.0摩尔％以下、分子结构中所含的-CHCl-为 46.0摩尔％以上、且分子结构中所含的-CH₂-为37.0摩尔％以下。