[发明专利]使乙烯基单体自由基聚合的方法

权利要求书

1.一种使乙烯基单体自由基聚合的方法，包括：

(a)在间歇式反应器中提供均相混合物，其包含：

(i)可自由基聚合的乙烯基单体，

(ii)至少一种自由基热引发剂，和

(ii i)可任选的清除剂单体

其中所述混合物包含小于20重量％的溶解性溶剂；

(b)如果所述混合物还未被除氧，则对所述混合物除氧；

(c)将所述混合物加热至足以从至少一种自由基热引发剂产生足够的引发剂自由基的温度，从而引发聚合反应；

(d)使所述混合物在基本绝热的条件下聚合，以获得至少部分聚合的混合物；

(e)向所述至少部分聚合的混合物中另外加入至少一种自由基热引发剂；

(f)如果所述部分聚合的混合物还未被除氧，则对所述部分聚合的混合物除氧；并且

(g)使所述部分聚合的混合物在基本绝热条件下进一步聚合，以获得进一步聚合的混合物；

其中如果步骤(a)中所述的均相混合物不包含清除剂单体，则将清除剂单体另外加入到步骤(d)中所述的至少部分聚合的混合物中；

其中如果步骤(a)中所述的均相混合物包含清除剂单体，则可任选地将清除剂单体另外加入到步骤(d)中所述的至少部分聚合的混合物中；并且

其中所述清除剂单体具有以下特点：(1)与自聚反应相比，该清除剂单体更优选与所述可自由基聚合的乙烯基单体反应，并且(2)该清除剂单体比所述可自由基聚合的乙烯基单体反应慢，

其中所述清除剂单体的加入量为所述其它单体的总重量的1重量％至15重量％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的乙烯基单体为丙烯酸酯单体。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述可自由基聚合的乙烯基单体为可自由基共聚的乙烯基单体。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的单体是非叔烷基醇的单官能不饱和丙烯酸酯，其中所述烷基包含1至18个碳原子。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述可自由基聚合的单体选自由下列物质组成的群组；丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸己酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-甲基丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及它们的混合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述丙烯酸丁酯为丙烯酸正丁酯。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述自由基热引发剂选自由下列物质组成的群组：有机过氧化物、有机氢过氧化物、偶氮基引发剂以及它们的混合物。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述自由基热引发剂选自由下列物质组成的群组：过氧化苯甲酰、二叔戊基过氧化物、二枯基过氧化物、叔戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮二(环己烷腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧基)己炔-3以及它们的混合物。

9.根据权利要求1所述的方法，其中将所述清除剂单体选择为使得在反应条件范围内，任何其它单体与所述清除剂单体的竞聚率r_m/r_s介于5和5,000之间。

10.根据权利要求9所述的方法，其中将所述清除剂单体选择为使得在反应条件范围内，任何其它单体与所述清除剂单体的竞聚率r_m/r_s介于20和2,000之间。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述清除剂单体选自由下列物质组成的群组：

其中R为C₁-C₁₈烃基。